Неорганические неподвижные фазы

Неорганические неподвижные фазы [c.120]

Хроматография — метод разделения и анализа смеси веществ, основанный на различной сорбции компонентов анализируемой смеси определенным сорбентом. Впервые X. предложена в 1903 г. русским ученым М. Цветом. Разделение ведут в колонках, наполненных силикагелем, оксидом алюминия, ионообменными смолами (ионитами) и др., или же на специальной бумаге. Вследствие различной сорби-руемости компонентов смеси (подвижная фаза) происходит их зональное распределение по слою сорбента (неподвижная фаза) — возникает хроматограмма, позволяющая выделить и проанализировать отдельные вещества (процесс подобен многоступенчатой ректификации). В зависимости от агрегатного состояния подвижной фазы различают газовую и жидкостную X. по механизмам разделения — ионообменную, осадочную, распределительную и молекулярную (адсорбционную) X. в зависимости от техники проведения разделения в X. различают колоночную (колонки сорбентов), бумажную (специальная фильтровальная бумага), капиллярную (используют узкие капилляры), тонкослойную X. (применяют тонкие слои сорбентов). Методами X. анализируют смеси неорганических и органических соединений, концентрируют следы элементов. В химической технологии X. применяют для очистки, разделения веществ. X. позволяет разделять и анализировать смеси веществ, очень близких по свойствам (напр,, лантаноиды, актиноиды, изотопы, аминокислоты, углеводороды и др.). [c.151]

Поэтому добавление больших количеств органических модификаторов можно рассматривать в качестве способа оптимизации разделения в условиях ионообменной хроматографии на неорганических неподвижных фазах (с химически связанными ионообменными группами или без них). Если же основу неподвижной фазы составляет органическая матрица, количество органических модификаторов, которые можно добавить в подвижную фазу, зависит от степени набухания полимера. [c.114]

Чаще всего в качестве неподвижной фазы применяют полярные вещества, подвижной фазой служат менее полярные. Такие системы применяют для разделения полярных соединений. При разделении неполярных молекул полярность фаз меняется — неподвижной фазой становится менее полярная жидкость, а подвижной — более полярная. Метод называют распределительной хроматографией с обращенной фазой. Этим методом разделяют неорганические ионы в виде комплексов с органическими лигандами. Метод получил название экстракционной хроматографии. [c.333]

В качестве гидрофильного носителя неподвижной фазы для хроматографии неорганических веществ применяются главным образом целлюлоза, силикагель и, в определенных условиях, ионообменные смолы. [c.150]

Для водорастворимых веществ в качестве подвижных фаз применяются органические растворители, насыщенные водой, которая служит неподвижной фазой. Нерастворимые в воде вещества должны хроматографироваться водными растворами органических веществ, а неподвижной фазой в этом случае должны быть неполярные органические соединения. В настоящее время индивидуальные вещества используются в качестве жидких фаз сравнительно редко. В основном применяют смеси. В табл. 12 приведены наиболее часто применяемые в хроматографии на бумаге смеси растворителей для разделения некоторых водорастворимых органических и неорганических веществ. [c.122]

Следует иметь в виду, что в отличие от других разновидностей масс-спектрометрии, где скорость сканирования спектров не имеет принципиального значения, в хромато-масс-спектрометрии она лимитируется временем выхода компонента из колонки (для капиллярных колонок от 2 до 10 с). Этим обусловлен один из двух дополнительных источников искажений масс-спектров при хромато-масс-снектрометрическом анализе 1) за счет изменения количества вещества, поступающего в источник ионов во время выхода хроматографического пика, и 2) за счет наложения на спектр исследуемого соединения сигналов фона неподвижной фазы, особенно ири высоких рабочих температурах. Для борьбы с этими источниками погрешностей спектров уменьшают время сканирования, используют статистическую обработку нескольких спектров, записанных в разных точках хроматографического пика, и работают, по возможности, с максимально термостабильными неподвижными фазами, из которых наиболее перспективны силиконовые эластомеры, либо, при анализе низкокипящих веществ, неорганические или полимерные сорбенты. Статистическая обработка нескольких спектров одного и того же соединения представляет собой несложный, но крайне эффективный прием, с помощью которого легко выявляются сигналы фона и примесей других веществ. Критерием их обнаружения служит плохая воспроизводимость относительных интенсивностей соответствующих им пиков масс-спектра. [c.205]

В ионообменной хроматографии неподвижной фазой служит ионит. Это неорганический или, чаще всего, органический полимерный материал, содержащий ионогенные группы. Ионит способен к обмену своих ионов на другие ионы, находящиеся в подвижной фазе. Вследствие этого последние распределяются по обеим фазам. [c.255]

В основе методов ионообменной, ионной и ион-п ной хроматографии лежит динамический процесс замещения ионов, связанных с неподвижной фазой, ионами элюента, поступающими в колонку. Основная цель хроматографического процесса — разделение органических ипи неорганических ионов с зарядом одного и того же знака. Удерживание в этих видах хроматографии определяется изменением свободной энергии реакции ионного обмена. Соотношение концентраций обменивающихся ионов в растворе и в фазе сорбента определяется ионообменным равновесием. [c.313]

При газохроматографическом исследовании высококипящих органических и летучих неорганических соединений имеется верхняя температурная граница для неподвижных фаз на органической, а также на крем-нийорганической основе эта граница определяется их давлением пара и способностью к разложению. Температуру выше 350° в течение длительного времени выдерживают лишь неорганические соли, которые могут применяться ири температуре выше их точки плавления или точки плавления их смесей и часто в соответствии со своим химическим составом обладают исключительной селективностью. [c.214]

Область применения многоступенчатых приборов может быть еще более расширена при включении в схему четвертой колонки. Так, например, Блох (1961) на четырехступенчатом приборе в процессе одного анализа сумел хорошо разделить смесь, содержащую более 70 углеводородов Сг — С7 и неорганические газы, причем были применены различные неподвижные фазы в колонках различной длины. В связи с этим следует отметить, что колонки в четырехступенчатом приборе могут быть расположены не только одна за другой, но и в разветвленном положении (можно сравнить с расположением атомов углерода в разветвленной цепи). Таким путем могут [c.228]

Наиболее перспективным для разделения неорганических соединений представляется использование неорганических расплавленных солей в качестве неподвижной фазы [144]. При этом для понижения температуры плавления используют эвтектическую смесь со.пей. Такие жидкие фазы не разлагаются при высокой температуре, имеют низкое давление паров и химически инертны. [c.174]

Успешное использование колоночной жидкостной хроматографии обусловлено, в первую очередь, универсальностью, эффективностью и удобством метода ОФ ЖХ с неполярными неподвижными жидкими фазами на основе силикагеля с привитыми группами. Название метода было предложено Говардом и Мартином [116], которым впервые в 1950 г. удалось его успешно реализовать. Суть метода состоит в изменении на противоположную обычной полярности подвижной и неподвижной фаз и, как результат, последовательности выхода компонентов смеси в жидкостной распределительной хроматографии. Хроматографисты под термином "хроматография с обращенными фазами" понимают использование в хроматографическом процессе неподвижных фаз, менее полярных, чем растворитель. Еще более 60 лет назад [117] было показано, что последовательность элюирования смеси жирных кислот меняется на обратную при замене силикагеля (неорганический полярный адсорбент) и толуола (менее полярный растворитель) на, соответственно, уголь (неполярный адсорбент) и воду (полярный растворитель). [c.387]

Из многочисленных видов хроматографии в целях качественного анализа катионов чаще всего применяется плоскостная хроматография, ее бумажный (БХ) и тонкослойный (тех) варианты. Здесь используются хроматографические системы жидкость—твердый сорбент и жидкость— жидкость— твердый сорбент. В качестве подвижной фазы используют различные растворители или их смеси, органические и неорганические кислоты. Носителем неподвижной фазы, например воды, в БХ является целлюлозное волокно бумаги, в тех — различные сорбенты (оксид алюминия, силикагель, целлюлоза), нанесенные на пластинку тонким слоем. [c.145]

В справочник включены далеко не все опубликованные характеристики неподвижных фаз, автор отобрал только те величины, которые казались наиболее надежными с точки зрения воспроизводимости и условий проведения эксперимента. Это, несомненно, включает некоторый элемент произвола. Некоторые классы веществ, например неорганические, металлоорганические и биологически активные соединения не включены в справочник. [c.8]

Число используемых методик разделения неорганических соединений сравнительно невелико это связано с низкой летучестью большинства неорганических веществ. Для анализа таких веществ их переводят в летучие соединения и (или) используют в качестве неподвижной фазы расплавленные смеси солей. [c.534]

В заключение несколько слов следует сказать о термине экстракционная хроматография , который принят при изложении материала в предлагаемой книге. В литературе встречаются несколько терминов для обозначения систем, в которых для разделения неорганических соединений используют органические соединения в качестве неподвижных фаз на носителе и водные растворы в ка- [c.8]

Техника нанесения неподвижной фазы на носитель должна быть простой, воспроизводимой и давать в результате носитель, равномерно покрытый известным количеством неподвижной фазы определенного состава. Наиболее часто в неорганической экстракционной хроматографии неподвижную фазу наносят в виде раствора в органическом растворителе с последующим удалением растворителя упариванием. Некоторые исследователи используют методику фильтрования раствора и иногда наносят неподвижную фазу на носитель после его загрузки в колонку. [c.73]

Неподвижная фаза. Способностью к ионному обмену обладают некоторые минеральные материалы. Среди них цеолиты (анальцит, фозажит, стильбит), глинистые материалы (каолинит, монтмориллонит, слюды, силикаты). Такой способностью обладают также синтетические неорганические иониты (иониты на основе циркония, оксида алюминия), а также специально приготовленные сульфированные угли. Нашедшие наибольшее практическое применение ионообменные смолы состоят как бы из двух частей матрицы (каркаса), не участвующей в ионном обмене, и ионогенных групп, структурно связанных с матрицей. Такой матрицей чаще всего является сополимер дивинилбензола и полистирола. Дивинилбензол как бы сшивает поперечными связями цепи полистирола, что приводит к образованию зерен полимера, пронизанных порами. [c.604]

В экстракционной колоночной хроматографии неорганических веществ программирование состава подвижной фазы предполагает элюирование колонки элюентами, содержащими переменные концентрации реагентов, что и приводит к изменению коэффициента распределения экстрагируемого соединения. Изменения в коэффициентах распределения могут быть вызваны высаливанием, реагентами, которые взаимодействуют с экстрагентами, входящими в состав неподвижной фазы, окислительно-восстановительными и комплексообразующими реагентами. [c.89]

Помимо ограничений применимости уравнения (1), что обусловлено несоответствием реальных условий эксперимента идеализированным, недавно обсуждалось приложение уравнения (1) к экстракционным хроматографическим системам. Фактически такие системы отличаются от большинства традиционных жидкостных хроматографических систем природой неподвижных фаз, для которых характерно наличие полярных групп. Эти группы придают неподвижной фазе электрохимические свойства, близкие к свойствам водных растворов, используемых в качестве подвижных фаз. Более того известно, что часто распределяющиеся между двумя фазами неорганические металлсодержащие соединения образуются с участием молекул как неподвижной, так и подвижной фаз. [c.467]

Хочу отметить, что один из моих сотрудников, интересующийся вопросами неорганической химии, провел широкие эксперименты по переводу неорганических веществ в галоидные соединения, в частности в хлориды. Ему удавалось осуществить превращение в хлорид почти любого соединения, растирая его со спектроскопически чистым углем и подвергая хлорированию при температуре около 1000°, т. е. в условиях, при которых чистый уголь дает четыреххлористый углерод. В качестве неподвижной фазы для разделения летучих галоидных соединений, дающей практически симметричные пики, по-видимому, пригоден уголь, на котором осажден хлорид алюминия или смесь хлоридов алюминия и цинка. [c.395]

В ионообменной хроматографии используется различное сродство ионов раствора к ионообменным центрам противоположной полярности в неподвижной фазе. Этот метод применим главным образом к средам с высокой диэлектрической проницаемостью, в которых ионные частицы стабильны. Разделение методом ионообменной хроматографии выполняется преимущественно в водных средах, и поэтому данный метод применяют главным образом в неорганической химии. Некоторые разделения проводят в смешанных растворителях /6/ Однако в данной книге обсуждаются только такие случаи применения ионообменных неподвижных фаз, когда ионообменные материалы эффективно действуют как адсорбенты, обладающие специфичным функциональным сродством, [c.14]

Газохроматографическое разделение смеси неорганических газов и газообразных углеводородов на одной колонке невозможно, так как неподвижные фазы, пригодные для анализа конденсирующихся газов, не позволяют разделять неорганические газы, а специальная колонка для разделения неорганических газов, содержащая активирован-вый уголь или молекулярные сита, адсорбирует органическую часть смеси. Подобные смеси можно полностью разделить в процессе одного анализа путем применения двухступенчатого прибора (рис. 6), содержащего в одной колонке диметилсульфолан в качестве неподвижной фазы, а в другой — активированный уголь или молекулярные сита (Медисон, 1958). Переключение потоков газа производят при этом в тот момент, когда выходящие вначале из первой колонки б неразделенные компоненты N2, Оа, СО и СН4 уже достигают второй колонки 6 и первый детектор 8 обпаруншвает первые компоненты смеси этана, пропана и и-бутана. Таким путем О2, N2, СО и СН4 переводятся в адсорбционную колонку, пригодную для разделения этих компонентов, и обнаруживаются вторым детектором 5, в то время как этан, пропан и и-бутан через трехходовой кран выпускаются из прибора. [c.226]

Жидкостная распределительная хроматография используется для разделения как органических, так и неорганических веществ. Она основана на разнице в растворимости компонентов анализируемо смеси в двух жидких фазах - подвижной и неподвижной - и является аналогом газожидкостной хроматографии. Возможны две системь фаз неподвижная водная фаза (силикагель с нанесенным на него слоем воды) - подвижная орга1Шческая фаза органическая неподвижная фаза (гранулированные полимеры - полистирол, тефлон и дру [c.84]

Эксклюзионная хроматография является одним из методов жидкостно-твердофазной хроматографии, обеспечивающих разделение веществ в зависимости от размеров и формы молекул. Такая возможность открывается при использовании пористых неподвижных фаз с определенными размерами пор, соизмеримыми с размерами молекул. Метод за годы своего существования имел целый ряд названий, которые или полностью тождественны, или имеют несущественные смысловые отличия гель-проникающая, гель-фильтрационная, молекулярно-ситовая. Первый из выщеперечисленных терминов использовался при анализе органических веществ в органических растворителях, второй — в неорганическом анализе водных растворов, последний, как и современный термин — эксклюзионная, является собирательным понятием. В отличие от других хроматографических методов, использующих различия в химических свойствах разделяемых веществ, проявляющихся при их распределении между стационарной и подвижной фазами, разделение в эксклюзионной хроматографии основано на ситовом эффекте. Растворитель (подвижная фаза) заполняет в колонке как внешний объем между зернами геля, так и внутренний объем пор. Объем растворителя между зернами геля — называют промежуточным, транспортным или мертвым объемом, а внутренний объем пор — рассматривается как объем стационарной фазы. Когда в колонку вводят пробу, содержащую несколько типов ионов или молекул с разными размерами, то они стремятся перейти из подвижной фазы внутрь пор. Такое проникновение обусловлено энтропийным распределением, поскольку концентрация молекул разделяемых веществ в наружном растворе оказывается выше, чем в поровом пространстве. Но оно становится возможным только в том случае, если размеры ионов или молекул меньше диаметра пор. [c.209]

Хроматографическое разделение на бумаге обычно протекает значительно медленнее, чем на пластинке при тонкослойной хроматографии, а сам метод, как правило, не столь универсален, как тонкослойная хроматография, поскольку возможные вариации неподвижной фазы гораздо более ограничены. Нельзя также использовать для определения многие коррозирующие реактивы, которые обычно применяют, когда сорбентом служит нанесенный на стеклянную пластинку неорганический материал. Тем не менее хроматография на бумаге остается полезным методом, и некоторые весьма эффективные разделения, которые первоначально были осуществлены с использованием бумаги, не удавалось успешно перенести а тонкослойную пластинку. Для полуколичествен-ной и количественной оценки значительно легче и эффективнее вырезать нужную площадь бумаги и элюировать разделенный компонент, чем оолностью снять слой порошка для [c.97]

Относительная влажность может существенно влиять и на процессы жидко-жидкостного распределения, если вода является неподвижной фазой. Однако предсказать характер изменения Ш трудно. Обычно разделение неорганических ионов на силикагеле [88] при использовании в качестве растворителей водных растворов органических кислот или смеси ацетона и 1н НСЮ4 (95 5) сопровождается снижением значений Кг при увеличении влажности. Влага, содержащаяся в воздухе, влияет также на результаты хроматографического разделения на бумаге (см., например, рис. 43 в публикации [4]). [c.349]

Водные фазы удерживаются силикагелем, ионообменными смолами [135]. В качестве носителя неподвижной фазы для хроматографии неорганических веществ находит применение целлюлоза. Рекомендуют [539] предварительно активировать целлюлозу кипячениел с 5%-пой НКОз в течение нескольких минут. Так, водная фаза, содержащая следы радиоизотопов цинка и кадмия, удерживалась природной и зал1ещенной целлюлозой (фосфат целлюлозы), а следы радиоизотопов ртути были отделены в диэтиловом эфире [1012]. Предложено [539] отделять ртуть от Си, С(1, В1, РЬ методом распределительной хроматографии на целлюлозе. Смесь ионов Нд, С(1, Ъп была успешно разделена с помощью распределительной хроматографии на колонке, заполненной ионитом [212]. Подвижной фазой служила тонкая пленка воды на поверхности мелких зерен ионита, что обусловливало большую скорость процессов обмена между фазами. Сама же смола не принимает при этом участия в процессах разделения. [c.60]

Иногда изменение селективности достигается нанесением на силикагель неорганических солей или небольших количеств (порядка монослоя) малолетучих жидкостей. Бдагодаря закрытию наиболее энергетически сильных участков, общая энергетическая однородность повышается и удерживание и асимметрия пиков существенно уменьшается. При этом действие солей щелочных металлов аналогично воздействию полярных неподвижных фаз. Комплексообразующие соли типа нитрата серебра деактивируют поверхность и существенно изменяют селективность этих адсорбентов. [c.91]

ТСХ). В некоторых применениях хроматографии в неорганическом анализе успешно нспользуют полярную подвижную фазу, в качестве которой может служить анализируемый водный раствор или водный элюент. В этом случае менее полярная жидкость, являющаяся неподвижной фазой, удерживается а неполярном (гидрофобном) носителе. Такой процесс типичен для хроматографии с обращенной фазой (известной также под названием экстракционной хроматографии). В распределительной хроматографии органический реагент может использоваться двумя различными способами либо для превращения разделяемых ионов в комплексные соединения, которые затем распределяются между двумя фазами, либо для обнаружения или определения in situ, т. е. непосредственно на бумажной или тонкослойной хроматограмме. Выбор реагента для inepBOiro из этих случаев опирается на соображения, изложенные в разделе, посвященном экстракции, а для второго случая он основывается яа тех же принципах, которые используются при проведении цветной или флуоресцентной пробы и (или) определения. [c.235]

Большое преимущеспБо экстракционной хроматографии с обращенными фазами по сравнению с другими методами разделения, применяемыми в неорганической химии, основано на разнообразии неподвижных фаз, причем каждая фаза характеризуется специфичной для нее избирательностью. Именно поэтому экстракционная хроматография позволяет достаточно просто разделять смеси элементов независимо от их комбинаций и соотношения. [c.95]

Три-н-бутилфосфат (ТБФ) применен в качестве неподвижной фазы Секерским и Котлинским [59]. В этой работе вообще впервые соединения, применявщиеся в качестве экстрагентов в жидкостной экстракции, были использованы в хр оматографни неорганических веществ [59]. До настоящего времени ТБФ остается наиболее популярным экстрагентом в экстракционной хроматографии. Сообщалось также об использовании в качестве неподвижной фазы три- (2-этилгексил) фосфата. [c.137]

Клинкенберг. Мое замечание касается анализа неорганических газов, описанного в утреннем докладе Филлипса и Оуенса, который мы не имели времени обсудить. Мне прищла мысль, что при анализе смеси трифторида хлора с хлором и фтористым водородом на одной и той же колонке число тарелок для каждого компонента может быть различным. Из представленной авторами табл. 1 видно, что ВЭТТ для хлора примерно равно 1 см, а ВЭТТ для фтористого водорода и трифторида хлора составляет 1 м. Это удивило меня сейчас я мог бы предложить объяснение, только моих знаний неорганической химии недостаточно, чтобы быть уверенным в его правильности. Фтористый водород способен к ассоциации и димеризуется сравнительно легко однако если реакция ассоциации протекает не мгновенно, то на колонке будет происходить отделение мономера от димера. Дальнейшее протекание реакции будет способствовать установлению равновесия, зависящему от скорости реакции. Если реакция протекает медленно, можно ожидать некоторого расширения полос, связанного с медленным установлением равновесия, Это именно и происходит в хроматографии молекулы, которые переходят в неподвижную фазу, отделяются от молекул, переходящих в подвижную фазу, и колонка стремится пропустить подвижную фазу и задержать неподвижную фазу. Лишь благодаря массоиередаче, которая происходит между двумя фазами достаточно быстро, получается в конце одна полоса. [c.496]

Остальная часть этой главы посвящается описанию свойств неподвижных фаз, применяемых для разделения методом ситовой хроматографии в невод1П>1Х средах. Авторы хотели бы дать читателю некоторое представление о выпускаемых промышленностью материалах этого типа. В зависимости от состава указанные неподвижные фазы можно разделить на две группы. Пористые силикагели и стекла являются неорганическими полимерами, в то время как алки лированные сшитые декстраны, поливинилацетаты и полистирол имеют органическую матрицу. Эти органические полимеры имеют поперечные связи и поэтому, если они не разрушаются, нерастворимы во всех растворителях. Однако они набухают в определенных растворителях, причем степень набухания зависит от растворителя, степени сшитос-ти и метода приготовления. [c.114]