Жидко-жидкостная хроматография методы

Хроматографические методы еще подразделяют по агрегатному состоянию фаз. Подвижная фаза может быть либо жидкой (жидкостная хроматография), либо газообразной (газовая хроматография). В случае жидкостной различают жидкость-твердофазную (неподвижная фаза твердая) и жидкость-жидкостную (неподвижная фаза жидкая) хроматографию. К жидко-твердофазной [c.255]

Для определения ММР жидких каучуков пригодны методы осадительной или элюентной хроматографии в различных вариантах. Весьма перспективным методом для исследования ММР полимеров с функциональными группами является гель-проникаю-щая хроматография с использованием жидкостных хроматографов различной конструкции [61]. [c.434]

Разделение сложных смесей методом колоночной хроматографии в некоторых случаях удобнее проводить при градиентном элюировании [6, 13, 22а, 37] (см. разд. 1.3.3). В ионообменной хроматографии широко используется программирование потока элюентов и их градиента в настоящее время этот метод благодаря введенным в последнее время привитым фазам также применяется в жидко-жидкостной хроматографии i[3, 20]. Системы формирования градиента, в которых растворители смешиваются при нормальном давлении, относительно недороги и легко изготавливаются. [c.53]

Принципиальная схема жидкостного хроматографа аналогична схеме газового, но в качестве подвижной фазы используется жидкость, подающаяся в колонку под высоким давлением (от 0,5 до 40 МПа). В зависимости от неподвижной фазы различают твердо-жидкостную и жидко-жидкостную хроматографию. Сложность обслуживания прибора и его высокая цена сдерживает возможность широкого использования этих методов в лабораториях органического синтеза, поэтому для анализа многих органических веществ используют другие методы жидкостной хроматографии. [c.78]

Правильный выбор сорбента и соответствующей элюирующей системы — это первый и наиболее важный этап решения поставленной задачи. Поэтому необходимо обстоятельно знать свойства всех типов используемых в ТСХ сорбентов. Выбрать оптимальную хроматографическую систему достаточно сложно, поскольку разделение методом ТСХ обычно совершается в результате сочетания различных механизмов, чаще всего адсорбции и распределения между фазами, а также ионного обмена или затрудненной диффузии (гель-хроматография). Однако, еслп условия выбраны правильно, один из механизмов разделения становится преобладающим. Если разделяемые соединения неполярны, следует создать условия, благоприятные для адсорбционной хроматографии (применение сорбента с большой адсорбционной способностью), а для разделения полярных (растворимых в воде) соединений следует использовать принципы, применяемые в жидко-жидкостной хроматографии. Наконец, при работе с ионогенными соединениями следует избрать методику ионообменной хроматографии. Очевидно, что налицо определенная аналогия с колоночной хроматографией. [c.97]

Л.2. Сопоставление адсорбции и распределения. Среди различных вариантов разделения в жидкостной хроматографии, вероятно, наибольшим возможным числом комбинаций фаз и поэтому наибольшей потенциальной селективностью обладает распределительная жидко-жидкостная хроматография, хотя она меньше всего используется в лабораториях. Традиционно жидко-жидкостное распределение включает прохождение менее полярной подвижной фазы через слой, заполненный носителем с большим объемом и малой удельной поверхностью (таким, как диатомитовая земля), на который нанесена неполярная подвижная фаза [107, 108]. Обращая полярность фаз, т.е. нанося менее полярные соединения на носитель и используя более полярную жидкость в качестве подвижной фазы, получают альтернативный вариант метода. Эти два варианта были названы нормально-фазной я обращенно-фазной хроматографией соответственно. [c.73]

ГОМ метод непрерывного противоточного распределения. Однако широкого употребления в аналитической химии он не нашел, так как о бычно разделение таких смесей легче проводится на хроматографической колонке. В таких случаях (см. разд. 4.4) может быть использована жидко-жидкостная хроматография с обращенной фазой (экстракционная хроматография). [c.222]

Незначительное влияние типа образца. ЖЖХ —один из наиболее гибких методов в сравнении с другими видами хроматографии, включая и различные методы жидкостной хроматографии. Эта гибкость определяется в основном выбором распределяющих фаз, используемых для достижения разделения. Чтобы достичь требуемого разделения, которое трудно выполнить другими хроматографическими методами, в данном случае можно использовать определенное химическое взаимодействие. Жидко-жидкостная хроматография может применяться для разделения самых различных образцов, как полярных, так и неполярных. Чаще всего неподвижная фаза — полярное вещество, в то время как подвижная фаза значительно менее полярна. Эта форма используется для разделения наиболее сильно полярных соединений, так как эти вещества предпочтительнее удерживаются в полярных неподвижных фазах. При разделении неполярных молекул полярность фаз меняется. Этот метод иногда называют жидко-жидкостной хроматографией с обращенной фазой. [c.124]

Жидко-жидкостная хроматография также является эффективным методом разделения смесей окисленных жирных кислот и простагландинов на индивидуальные соединения. Однако большинство этих соединений не обладает существенным поглощением в области 220 нм, поэтому их необходимо предварительно превращать в производные, поглощающие в УФ-области. [c.180]

В табл. 3.106 приведены параметры оптимизации, которые можно применить в жидко-жидкостной хроматографии. Очевидно, полярность обеих фаз в значительной степени определяет удерживание и селективность. Для того чтобы оптимизировать разделение, можно изменить (преимущественно) состав подвижной фазы (т. е. изменить состав и концентрацию компонентов подвижной фазы без существенного изменения ее полярности). При разделении по методу жидко-жидкостной хроматографии требуется надлежащий контроль температуры, даже если температура не является основным параметром оптимизации. Поэтому, возможно, имеет смысл просто выбрать температуру в качестве дополнительного параметра оптимизации. [c.139]

Поэтому постоянно велись и ведутся поиски новых, более совершенных методов разделения. В частности, различная адсорбционная способность даже очень близких по структуре соединений используется в адсорбционной хроматографии. Методы противоточного распределения, бумажной и жидко-жидкостной хроматографии основаны на различной растворимости компонентов смесей в двух несмешивающихся жидкостях. Различная растворимость газов в соответствующей жидкости и различная сорбция их твердыми носителями использованы при разработке методов газовой хроматографии. Различие электрических зарядов или констант электролитической диссоциации позволило разработать методы электромиграции (электрофореза) и ионообменной хроматографии. Наконец, самое новое направление, в котором используются специфические биохимические взаимодействия, по-видимому, позволит проводить избирательное выделение веществ посредством аффинной хроматографии. В результате разработки каждого из перечисленных направлений были созданы современные специализированные методы разделения, и цель настоящей книги познакомить с ними читателя. [c.12]

Прежде чем перейти к вопросам применения этого метода, сделаем несколько замечаний, касающихся характерных особенностей жидко-жидкостной хроматографии. [c.124]

Разделение методом ТЖХ обычно проводится на полярных адсорбентах, таких, как силикагель, окись алюминия или другие неорганические твердые вещества. Основным фактором, определяющим относительную адсорбцию молекул образца (т. е. значение к ), является наличие функциональных групп. Относительная адсорбция усиливается с увеличением полярности и числа функциональных групп, так как при этом усиливается взаимодействие между молекулой и полярной поверхностью адсорбента. Однако то же самое можно сказать и о жидко-жидкостной хроматографии (распределительной), где увеличение числа и полярности групп в молекуле образца увеличивает время их удерживания в полярной жидкой фазе (обычно неподвижной фазе). Удерживание в ЖЖХ и селективность в ТЖХ объясняются двумя особенностями, характеризующими адсорбцию из раствора 1) конкуренцией между молекулами образца и растворителя за место на поверхности адсорбента и 2) многократностью взаимодействий между функциональными группами молекулы образца и соответствующим жестко фиксированным местом на поверхности адсорбента. [c.156]

Многообразие систем удерживания. Универсальной разделяющей системы для всех веществ, какой является, например, силикагель в ТЖХ, в жидко-жидкостной хроматографии не существует. Возможности метода подбора соответствующих пар разделяющих жидкостей теоретически неограниченны. [c.124]

Количественные признаки. Жидко-жидкостную хроматографию целесообразно применять в наиболее трудных случаях количественного разделения анализ с высокой степенью точности, анализ следов соединений, содержание которых не достигает 1 ч. на млн. Перечисленные выше характеристики делают ЖЖХ одним из паи-более точных методов жидкостной хроматографии. [c.125]

В данном методе подвижная фаза представляет собой жидкость, а неподвижной фазой может быть твердое вещество или другая жидкость, не смешивающаяся или частично смешивающаяся с первой. Соответственно различают следующие варианты жидкостной хроматографии 1) жидко-твердофазная и 2) жидко-жидкостная хроматография, где неподвижная жидкая фаза должна быть закреплена на соответствующем твердом но- [c.35]

Препаративная жидко-жидкостная хроматография. Препаративное разделение методом ЖЖХ в принципе осуществимо, но прежде чем оптимизировать подходы к этой области, необходимо иметь больше информации о разрешении колонок с большим внутренним диаметром. Если в колонках большого диаметра с очень высокой эффективностью использовать поверхностно пористые [c.153]

Метод хроматографического разделения, основанный главным образом на различии в адсорбционном сродстве компонентов по отнощению к активному твердому веществу Метод хроматографического разделения, основанный преимущественно на различии в растворимости (абсорбции) компонентов в неподвижной фазе (газо-жидкостная хроматография) или различием в растворимости (абсорбции, распределении) компонентов в подвижной и неподвижной фазах (жидко-жидкостная хроматография) [c.215]

Анализ преднизолона и его производных также можно проводить методом жидко-жидкостной хроматографии. Выбор определенной системы зависит от специфичности смеси и требований анализа. Если компоненты различаются главным образом положением или числом оксигрупп, обычно лучше выбрать жидко-жидкостную систему, состоящую из полярной неподвижной и неполярной [c.284]

Реакционные газы анализировали на масс-опектрометре. Жидкие продукты исследовали методом газо-жидкостной хроматографии на колонке внутренним диаметром 6 мм и длиной 2,5 м, заполненной хромосорбом W, промытым кислотой и пропитанным 10% SE-30. Разделение н-пропилбензола и кумола проводили на двойной медной колонке диаметром 5 мм первые 3,5 м колонки были заполнены хромосорбом W (размер частиц 0,2—0,25 мм), промытым кислотой и пропитанным 10% бентона 34 10% силиконовой резины Dow orning 550, а последние 1,8 м были заполнены хромосорбом Р (размер частиц 0,2—0,25 мм), промытым кислотой и пропитанным 20% апиезона L. [c.298]

Наполнитель колонок, применяемых в жидко-жидкостной хроматографии, приготавливают модифицированным методом нанесения фазы в чашке. Этот метод наиболее распространен. Сначала определяют, какое коли- [c.74]

Основные варианты этого метода моншо разделить на две группы адсорбционную хроматографию, если разделительные колонки наполнены лишь твердым адсорбентом, и распределительную, или газо-жидкостную хроматографию, если твердый адсорбент служит тол],ко в качестве носителя, который прочно удерживает нанесенный на него жидкий растворитель. [c.839]

Метод отбора таких образцов описал Вейнхауз [2146]. Часто наиболее удобно использовать запаянные ампулы, куда собираются образцы, полученные на газо-жидкостном хроматографе метод удобен при исследовании как газообразных, так и жидких образцов, обладающих низкой летучестью.Если образец не реагирует со смазкой, то ампула может быть разбита в стеклянном сосуде по описанному способу [2064], показанному на рис. 65. Ампулу А,. содержащую образец, помещают внутри сборника В, соединенного с осталь [c.163]

В методе ВЭЖХ колонки заполняют либо пористым диатомитом, либо силикагелем с пористыми по всему объему частицами. Имеются специальные виды сорбентов, например зипакс и корасил, частицы которых имеют сплошное ядро, окруженное пористым слоем. Сорбенты первого вида адсорбируют большие количества веп1,еств, по имеют более низкую проницаемость емкость сорбентов второго вида в 1000 раз меньше, но они более проницаемы, что обеспечивает более быстрое разделение. Неподвижная жидкая фаза должна быть хорошо дифференцирующим растворителем по отношению к веп1,ествам, но не должна растворять растворитель подвижной фазы. Обычно неподвижная фаза полярна, а подвижная фаза неполярна. При обратном соотношении фаз мы имеем дело с жидко-жидкостной хроматографией с обращенными фазами. [c.283]

Метилбензиловые эфиры пенициллинов с успехом очищали методом высокоскоростной жидко-жидкостной хроматографии (ЖЖХ) на колонке с сорбентом зипакс (Zipax) в системе этанол — 5% н-гексана. Время элюирования зависит от содержания в подвижной фазе гексана. Метилбензиловый эфир пе--нициллина G был отделен от примесей за 4 мин. Заместители в боковых цепях пенициллинов характеризуются огромным разнообразием, широко варьирует и растворимость пенициллинов [c.205]

Жидкостную хроматографию используют для выделения и очистки синтетических красителей, однако первой стадией является экстракция исходных материалов (продуктов питания, косметических средств и т. п.) или кристаллизация (в случае анализа коммерческих красителей). Затем красители концентрируют на колонке и отделяют от сопутствующих примесей. Следующим этапом может быть хроматография на бумаге, хроматография в тонком слое или спектрофотометрия. Общей задачей является также определение примесей (добавок, солей) в коммерческих красителях, которые затем должны быть проанализированы на колонке с сорбентом. Наконец, иногда требуется разделить смесь красителей на отдельные компоненты. В настоящее время к синтетическим красителям относятся вещества, сильно различающиеся по химическим и физическим свойствам. Поэтому выбор хроматографического метода зависит от поставленной задачи и типа красителя. Практически здесь применяют все известные неорганические сорбенты, иониты, гели декстрана, порошкообразную целлюлозу и полиамиды. Достаточно перспективным методом является также колоночная хроматография высокого разрешения. Возможности жидко-жидкостной хроматографии продемонстрированы на примере определения примесей в антрахиноновых красителях [1]. Хроматографию проводили в системе с обращенными фазами в качестве стационарной фазы использовали пермафазу ODS (Permaphase ODS), в качестве подвижной фазы — систему метанол—вода (15 85). [c.261]

В неорганическом качественном анализе используют преимущественно водные растворы исследуемых веществ, поэтому имеет значение только жидкостная хроматография. Когда неподвижная фаза образована твердым веществом, то соответствующий метод носит название твердо-жидкостной хроматографии (ТЖХ), при жидкой неподвижной фазе имеем жидко-жидкостную хроматографию (ЖЖХ). Неподвижная фаза в ТЛ<Х избирательно поглощает некоторые компоненты раствора. Но и в ЖЖХ необходимо применять твердое вещество, однако инертное, служащее только в качестве носителя неподвижной фазы. В обоих случаях можно называть твердое вещество насадкой. Если насадку (в ТЖХ) или насадку с фиксированной на ней неподвижной жидкой фазой (в ЖЖХ) помещают в стеклянную или металлическую трубку, через которую затем пропускают подвижну о фазу, то такой вариант ЖХ называют колоночной хроматографией. Если насадка открыта и представляет собой либо тонкий ело измельченного твердого вещества, либо лист специальной хро.матографической бумаги, то говорят соответственно о тонкослойной, либо бумажной хроматографии (тех и БХ). В неорганическом качественном анализ используют обычно колоночную ионообменную хроматографию и тонкослойную и бумажную распределительную хроматографию. Расс.мотрим кратко суть этих хроматографических методов. [c.280]

Описаяный Цветом [85] в 1906 г новый метод разделения не был оценен по достоинству и привлек внимание химиков лишь 25 лет спустя, когда Кун, Винтерштейн и Ледерер [51] вновь открыли его. В 1941 г. Мартин и Синдж [58] опубликовали статью с описанием нового аналитического метода — жидко-жидкостной хроматографии. Это открытие было настолько важным и оказало такое влияние на развитие химического анализа, что авторы его впоследствии были удостоены Нобелевской премии. Мартин и Синдж всегда полагали, что в качестве подвижной фазы в предложенном ими методе можно использовать и газы, однако осуществить эту идею удалось далеко не сразу лишь 10 лет спустя Мартин и Джеймс доказали справедливость этого предположения и разработали основы исключительно эффективного практически универсального аналитического метода. Они продемонстрировали преимущества нового метода на примере разделения летучих жирных кислот и показали, что вследствие низкой вязкости газа по сравнению с вязкостью жидкой подвижной фазы и во много раз более быстрой диффузии в газовой фазе разделение с применением газа-носителя проходит значительно быстрее, и поэтому такой метод более удобен для рутинных анализов. Почти одновременно Янак [41] опубликовал работу, посвященную разделению углеводородов методом газо-адсорбционной хроматографии. [c.154]

Жидко-жидкостная хроматография, называемая также распределительной хроматографией, получила признание как эффективный метод высокоразрешимого разделения с 1941 г., т. е. с того момента, когда она была предложена Мартином и Сингом [1]. Однако для аналитических целей этот метод применяется реже, чем новейшие методы газовой или тонкослойной хроматографии. В последнее время, после того, как была усовершенствована методика изготовления колонок и разработана лучшая аппаратура, интерес к этому методу возродился. Теоретические разработки, создание специализированных насадок, чувствительных детекторов, воспроизводимых насосных систем —все это делает высокоскоростную жидко-жидкостную хроматографию высокого давления практическим методом разделения. [c.123]

Методом жидко-жидкостной хроматографии в лаборатории Ои Роп1 успешно разделены такие гербициды, как производные мочевины, хлорфеноксиуксусные кислоты, феноксиуксусная кислота и триазин. Выбор хроматографической системы зависит от растворимости соединения и природы его функциональных групп. Далее мы рассмотрим анализ двух типов гербицидов на двух хроматографических системах. Хотя гербициды по химической природе отличаются друг от друга, эти примеры могут служить исходными данными при выборе хроматографической системы. [c.285]

Капельная противоточная хроматография (КПХ) была разработана Танимурой и др. [96] и использована для разделения ДНП-аминокислот. Позднее КПХ получила широкое распространение преимущественно как метод выделения, обогащения и препаративного разделения природных объектов, позволяющий выделять пробы из растительных объектов в более мягких условиях и с меньшим расходом растворителя, чем в традиционных хроматографических методах. Некоторое время выпускался прибор, состоящий из 300—500 стеклянных колонок длиной 30—120 см и диаметром 0,4—2 мм, связанных между собой тефлоновыми капиллярными трубками (аппарат Буши). Метод КПХ по существу представляет собой жидко-жидкостную хроматографию, в которой компоненты разделяются в потоке капель, выполняющих роль подвижной жидкой фазы. Капли проходят через колонку, заполненную неподвижной жидкой фазой, не смешивающейся с подвижной фазой разделение компонентов пробы обусловлено различием в их коэффициентах распределения. Сначала систему заполняют неподвижной фазой. Если ее удельная масса больше, чем у подвижной фазы, растворенную пробу вводят на дно колонки в противоположном случае растворенную пробу вводят в верхнюю часть колонки (рис. 37). Подвижная фаза поступает в систему через круглое капиллярное отверстие в виде маленьких капелек, которые перемещаются через неподвижную фазу (из-за различия удельных масс подвижной и неподвижной фаз), что и приводит к разделению компонентов пробы между двумя фазами. Хостетман и др. [97] предложили метод выбора растворителя (основанный на поведении разделяемой пробы в [c.78]

Если предполагается использование разделительной колонки при температуре, отличающейся от комнатной, необходимо обеспечить, чтобы и предколонка работала при этой же температуре. Однако в 90% случаев, вероятно, разделение смесей методом жидко-жидкостной хроматографии производят при окружающей температуре. Исключеяие из этого правила составляют те случаи, когда разделение производят в режиме жидко-жидкостной хроматографии с обращенной фазой . Для улучшения растворимости анализируемых веществ в относительно неполярной неподвижной фазе и для увеличения скорости массопередачи температуру колонок в этом варианте хроматографии поддерживают в интервале от 40 до 60 °С. [c.76]

Достоверность идентификации возрастает, если производится сравнение хроматограмм для неизвестного компонента и известного вещества, полученных в существенно различающихся условиях. Обычно для этого производят анализ на колонках с различной неподвижной фазой. Если из1вестное вещество и неизвестный компонент имеют одинаковое время удерживания на двух или более колонках, таких, как колонка с р, -оксидипропио-нитрилом и карбоваксом 400, вероятность того, что эти вещества идентичны, намного больше по сравнению с вероятностью правильной идентификации, основанной на сравнении времен удерживания, полученных только на одной колонке. Необходимо отметить, что не следует ограничиваться сравнением хроматограмм, полученных только методом жидко-жидкостной хроматографии. Же- [c.158]

Анализ азотистых оснований бензиновых дистиллятов проводили методом газо-жидкостной хроматографии на хроматографе УХ-2 с детектором по теплопроводности. В качестве неподвижных жидких фаз использовали полиэтиленгликольадипинат, синтетический каучук (СКТВ) и карбовакс 20 М. [c.73]