Некоторые дополнительные закономерности

В жидких углеводородах и других растворителях, классифицируемых как инертные или апротонные , диэлектрические постоянные часто настолько малы и сольватация ограничена в такой степени, что имеется в наличии всего несколько свободных ионов. Кроме того, эти растворители не способны к самодиссоциации, и, следовательно, для них эквивалентное соотношение между кислотностью и основностью уже не выполняется. В этих условиях процесс кислотно-основного взаимодействия, в котором главную роль играет водородная связь,, исключительно специфичен [9]. В такой ситуации обобщенная теория кислот и оснований значительно более приемлема, чем одноэлементная теория Бренстеда. Кислотными частицами являются акцепторы электронов, а основаниями — донорные частицы со свободной парой электронов, способной к образованию ковалентной координационной связи. Несмотря на наличие некоторых дополнительных закономерностей, создание полезной шкалы измерений, которая будет отражать наличие акцепторов электронов, — очень трудная задача. [c.309]

Некоторые дополнительные закономерности [c.81]

Благодаря большому количеству опытов на опытно-промышленной установке удалось установить некоторые дополнительные закономерности, не замеченные при полузаводских опытах. [c.206]

Вулканизация приводит к образованию некоторого дополнительного числа связей между полимерными цепями, что вызывает увеличение модуля высокоэластичности, но не изменяет установленных закономерностей. [c.89]

Теория Гиншельвуда предполагает равномерное распределение энергии по связям в молекуле. Однако разрыв молекулы происходит по одной какой-либо связи, в результате сосредоточения достаточной энергии на этой связи. Задача сводится, следовательно, к тому, чтобы рассчитать вероятность сосредоточения энергии на одном из S осцилляторов. Такие расчеты проведены в теориях Касселя и Слетера, которые позволили объяснить некоторые дополнительные опытные закономерности, в частности, нередко наблюдаемое на опыте увеличение скорости реакции при малых давлениях. [c.278]

Молекулой называется электрически нейтральное образование, которое состоит из нескольких, иногда очень большого числа, ядер и соответствующего числа, тоже, естественно, очень большого, электронов Необходимо добавить, что молекула является еще носителем определенных химических свойств Это приводит к дополнительным условиям Пока этой стороны не будем касаться Чтобы понять некоторые основные закономерности, определяющие строение молекул, обратимся к простейшей молекуле — молекуле водорода [c.51]

Некоторые дополнительные эффекты оказывают влияние на теплоемкость, приводя к отклонениям от общей закономерности (148). Эти отклонения связаны с изменением внутренней энергии из-за фазовых переходов, дополнительных колебаний атомов сложных химических веществ газа, наличия свободных электронов в металле и др. [c.179]

Адсорбция незаряженных веществ на твердых электродах разобрана в разделе 2, г гл. VI. Здесь же приводятся лишь некоторые дополнительные данные, обсуждение которых требует предварительного изучения хемосорбции на электроде. Этим вопросом в той или иной мере занималось большинство из цитированных выше авторов, и в частности Брайтер. Его ранняя работа по адсорбции н-амилового спирта на платине является только предварительной, но вслед за ней Брайтер опубликовал данные по метанолу [180, 184, 189] и муравьиной кислоте [185]. На основании исследований, выполненных этим и другими авторами, можно сделать два вывода о закономерностях адсорбции [c.305]

Изменение энергетических уровней колебания и вращения молекул при соударении с поверхностью твердого конденсата. Хотя в интересующем нас отношении молекула эквивалентна элементарному диполю,-однако в действительности она представляет собой сложную динамическую систему зарядов, подчиняющихся квантовым закономерностям. Эквивалентный диполь будет взаимодействовать с внешним полем так же, как реальная молекула в случае, если допустить, что между зарядами диполя будут существовать некоторые дополнительные силы неэлектростатического происхождения. Введение таких сил, соответствующих понятию связей аналитической механики, обеспечивает устойчивость электростатической модели молекулы [97]. [c.146]

Ответ. 1) а) В ряду рассмотренных соединений действует следующая закономерность соединение тем устойчивее, чем меньше его теплота гидрирования. Количество тепла, выделяющееся при реакции гидрирования, уменьшается с увеличением числа метильных групп при двойной связи. Необходимо некоторое дополнительное количество энергии, чтобы разорвать вторую связь. [c.68]

Поскольку задача установления механизмов фрагментации известных веществ фактически обратна задаче интерпретации масс-спектров, в данном руководстве дается лишь краткая характеристика основных методов ее решения. Необходимо заметить, что практически все из перечисленных в табл. 3.2 приемов (за исключением первого из них) позволяют также получать некоторую дополнительную информацию при анализе спектров неизвестных соединений. В наибольшей степени это относится к данным, полученным при иных способах ионизации, представляющим собой вполне независимое исследование закономерностей фрагментации, но чрезвычайно полезным при решении задач идентификации. [c.50]

Вопрос о природе факторов, обусловливающих уширение спектральных полос в конденсированной фазе вещества, является одним из наиболее сложных и наименее изученных в спектроскопии межмолекулярных взаимодействий. Тем не менее можно утверждать, что эти факторы в общем случае принципиально отличаются от тех, с которыми приходится иметь дело в газовой фазе (см. 4.2). В связи с этим ниже мы ограничимся для простоты рассмотрением только колебательных спектров неассоциированных жидких молекулярных систем, на примере которых можно проиллюстрировать некоторые основные закономерности формирования контура индивидуальной спектральной полосы при учете особенностей фазового состояния системы. Необходимо при этом особо отметить, что речь пойдет о факторах, вызывающих уширение полос в спектрах коэффициента Эйнштейна S(v), т. е., иными словами, в анализе причин, обусловленных собственно влиянием межмолекулярных взаимодействий на спектроскопические свойства молекул. Напомним, что согласно вышеизложенному (см. гл. 12) интенсивные полосы поглощения в наблюдаемых спектрах / (v) могут быть дополнительно уширены по сравнению со спектрами В ) за счет эффектов светового поля в конденсированной среде. [c.108]

Дополнительные возможности для уточнения пространственной группы дает систематический анализ интенсивности дифракционных лучей. Суть дела в следующем. Понятно, что интенсивность любого дифракционного луча зависит от структуры кристалла и в принципе индивидуальна для каждого вещества. Однако статистическое распределение дифракционных лучей по их интенсивности, т. е. относительное количество дифракционных лучей АЛ /Л общ с интенсивностью в заданном интервале А///тах, подчиняется некоторым общим закономерностям, которые не зависят от индивидуальности исследуемого вещества, но определяются его симметрией. В частности, это распределение различно для центросимметричных и нецентросимметричных кристаллов. Поэтому, анализируя статистическое распределение по интенсивности лучей, дифрагированных исследуемым кристаллом, можно судить, содержит ли его пространственная группа центры инверсии. К сожалению, этот критерий срабатывает не во всех случаях, так как разница в распределении отражений по интенсивности у центросимметричных и нецентросимметричных кристаллов не столь уж велика. [c.73]

Физические свойства отраженных молекул. Хотя в интересующем нас отношении молекула эквивалентна элементарному диполю, однако в действительности она представляет собой сложную динамическую систему зарядов, подчиняющихся квантовым закономерностям. Эквивалентный диполь будет взаимодействовать с внешним полем так же, как реальная молекула, в случае, если допустить, что между зарядами диполя будут существовать некоторые дополнительные силы неэлектростатического происхождения. Введение таких сил, соответствующих понятию связей аналитической механики, обеспечивает устойчивость электростатической модели молекулы [57 ]. Молекулы газа, отраженные от поверхности твердого конденсата (льда), обладают новыми физическими характеристиками по сравнению с молекулами газа до столкновения. При столкновении со льдом молекула газа отдает часть своей энергии, которая отводится хладагентом. Это свидетельствует о мгновенном изменении энергии вращения и колебания ядра молекулы и переходе электрона на низший уровень [55]. Другими словами, столкновение молекулы неконденсирующегося газа с холодной поверхностью сопровождается потерей части энергии этой молекулы, как бы понижением температуры отраженной молекулы, хотя о температуре отдельной молекулы говорить трудно. [c.154]

На основании рассмотрения общих закономерностей смещений элементов-аналогов можно внести некоторые дополнительные уточнения сдвигов элементов, главным образом тяя елых (франция, радия, актиния и актиноидов). [c.163]

Некоторое дополнительное обсуждение требуется для определения места водорода в системе. При формальном подходе к структуре его атома водород был бы аналогом лития. Но характер внешней электронной оболочки определяет аналогию элементов не сам по себе, а лишь в свете общей закономерности развития структур. Согласно последней переход в периодах 2 -> 1 сопровождается у аналогичных элементов уменьшением положительного заряда ядра и числа внешних электронов на восемь единиц (Ne—>Не). Поэтому в действительности нейтральный атом водорода является аналогом атома фтора. При отрицательной валентности водород совершенно так же относится к фтору, как Не к Ne, Li+ к Na+ и т. д., а при положительной (будучи голым протоном)) вообще не может иметь аналогов среди других элементов и стоит совершенно особняком. В общем, следовательно, водород является неполным аналогом фтора. Близость его к семейству галоидов согласуется и со всей совокупностью физических свойств водорода. [c.237]

Прямые опыты Г. К. Борескова и Л. Г. Риттера [ ] показали, что менее плотная укладка частиц у стенки реактора в этом случае повышает среднюю скорость потока у стенки в 1.6—1.9 раза. Эти неоднородности укладки и потока приводят к менее закономерному течению процесса на участке ММ (рис. 10). Частицы могут зацепиться одна за другую и образовать в реакторе своеобразные сводики , для разрушения которых при переходе слоя во взвешенное состояние требуется некоторый дополнительный избыток давления. [c.76]

Используя соотношения, выведенные в предыдущем параграфе, дополнительно выясним некоторые закономерности одномерного течения газа в цилиндрической трубе с трением. В 1 и 2 было установлено, что трение приводит к увеличению скорости 17 [c.259]

В качестве краткого итога, мол(но сказать, что большинство полимерных материалов не подвержено серьезным разрушениям при продолжительном погружении в морскую воду. За некоторыми исключениями эти материалы не разрушаются морскими микроорганизмами. Морские точильщики могут проникнуть в любой полимер, но обычно при этом образуются лишь мелкие ямки на поверхности. Однако, материал может в течение многих лет не подвергаться воздействию точильщиков. Теперь, когда эти общие биологические закономерности уже установлены, проведение дополнительных долговременных натурных испытаний полимерных материалов вряд ли может принести большую пользу. Влияние самой морской воды на эти материалы можно гораздо точнее и дешевле изучить в лабораторных условиях. [c.469]

Из данных рис. 8.10 следует, что для водных растворов кислоты pH изменяется по закономерностям, имеющим некоторые особенности. Отмечены три области концентраций 10—20%, 30—40% и выще 50%. Для растворов с концентрацией менее 20% их реакционная способность обусловливается преимущественно температурой. При концентрации более 50% начинает дополнительно сказываться уменьшение кислотности с ростом температуры, что связано со снижением степени диссоциации растворов. [c.243]

В данном разделе мы обсудили некоторые экспериментально наблюдаемые свойства анионов их заряд, ионный радиус, сродство к электрону, электроотрицательность и стандартный потенциал восстановления. На основании сопоставления всех этих данных мы попытались найти причины существования определенных закономерностей в изменении перечисленных свойств, а затем, учитывая эти причины, предсказать, какие дополнительные факты могут наблюдаться в лабораторных условиях. [c.327]

В IV-3 нами были рассмотрены некоторые закономерности, относящиеся к кинетике химических реакций, в частности выражения скорости реакции. Рассмотрим дополнительно некоторые вопросы кинетики гомогенного горения. [c.122]

Таким образом, эмпирически оправданным оказывается и приближенное постоянство разностей между суммарными химическими теплотами сольватации в растворителях по сравнению с водой для тех электролитов, для которых соблюдается правило постоянства разностей ионных теплот сольватации. Следует напомнить, что все сказанное относится к бесконечному разведению и основано пока на материале, охватывающем только простейшие ионы со структурой инертных газов и ограниченный круг растворителей. Из табл. 4 можно видеть, что в ограниченных пределах доступных пока опытных данптлх и это правило удовлетворительно соблюдается, причем выявляются некоторые дополнительные закономерности. [c.65]

В 1946 г. в работе С. Ю. Еловича, Г. М. Жабровой, Л. Я. Марголис и С. 3. Рогинского были детально прослежены закономерности подбора катализаторов для окисления органических соединений. Подтвердилась основная закономерность — связь каталитической активности с окраской. Одновременно выявились некоторые дополнительные закономерности, касающиеся каталитических свойств твердых тел, обладающих сильным поглощением в близком ультрафиолете, а также связь каталитической активности с типом строения электронных оболочек металла, образующего окисел. [c.8]

Некоторое дополнительное обсуждение требуется для определения места водорода в системе. При формальном подходе к структуре его атома водород был бы аналогом лития. Но характер внешней электронной оболочки определяет аналогию элементов не сам по себе, а лишь в свете общей закономерности развития структур. Согласно последней переход в периодах 2 1 сопровождается у аналогичных элементов уменьшением положительного заряда ядра и числа внешних электроноз на восемь единиц (Ме- -Не). Поэтому в действительности нейтральный атом водорода является аналогом атома фтора. При отрицательной валентности водород так же относится к фтору, как Не к Ые, Ь к Ыа и т. д., а при положительной (бу-д чк голым протоном) вообще не может иметь аналогов среди других элементов и [c.235]

Вторая трудность сравнения заключается в разной химической и термической стойкости препаратов и в сложности их получения в сравнимых начальных состояниях. В частности, многие сплавы легко покрываются оксидной пленкой, и высокая коррозионная стойкость сплавов и соединений изучавшейся группы в значительной степени обусловливается заметным действием прочных и плотных окисных пленок. На электронограммах они в некоторых случаях, например для СгВз, хорошо видны до работы катализатора. По этой причине каталитическая активность ряда соединений этих групп, наблюдаемая при окислении органики молекулярным кислородом, может полностью или частичгю определяться окисной пленкой, что делает часть данных без дополнительных обстоятельных исследований малоинтересными для закономерностей подбора. В сильной восстановительной среде фазовые окисные пленки в большинстве случаев неустойчивы, поэтому мы считаем возможным отметить некоторые дополнительные зависимости, обнаруженные при сопоставлении каталитических свойств различных соединений и разных препаратов одного и того же соединения по отношению к дегидрированию углеводородов. Наиболее активные соединения, по-видимому, дают нитриды и карбиды. В противоположность металлам [c.38]

Рассмотрим прежде всего некоторые общие закономерности формирования структуры композиционных материалов на основе термопластов и эластомеров различной природы. Размер частиц эластичного наполнителя во всех рассмотренных системах (на основе ПВХ, наирита, каучуков общега назначения) определяется исходным размером его частиц и дополнительным измельчением в процессе смешения с материалом матрицы [1, 6]. Чем жестче материал матрицы — тем сильнее дополнительное измельчение, тем мельче размер частиц эластичного наполнителя в системе. Поэтому оптимальная степень наполнения может меняться в зависимости от условий смешения. С уменьшением исходного размера частиц степень их дополнительного измельчения уменьшается. При введении в полимерную матрицу тонкодисперсных вулканизатов (с размером частиц до 2 мкм) дополнительное измельчение практически не наблюдается. Применение тонкодисперсных вулканизатов (дисперсионного порошкового регенерата) должно обеспечивать большую стандартность свойств получаемых систем, иоско-льку при этом размер час-- [c.72]

В приведенных выше закономерностях процессов теплообмена не учитываются некоторые дополнительные факторы, влияющие на теплопередачу. Так, при непосредственном контакте теплоносителей проиС(Ходит испарение хладоагентов, интенсифицирующее процесс теплопередачи. В рассматриваемом процессе теплсйтереда-чи не учитывается также влияние плеини кислоты, образующейся в результате конденсации паров фосфорных кислот на поверхностях охлаждения. [c.82]

ПО крайней мере для тех реакций, в которых преобладают полярные эффекты. Полагая, что статистическая обработка данных при расчете линейных корреляций была проведена достаточно беспристрастно, следует отметить, что значительные отклонения некоторых результатов от линейности свидетельствуют о существовании многих других факторов, влияющих на реакцию в случае некоторых заместителей, например приводящих к преобладанию других механизмов и конкурентных направлений процесса. В реакциях гидратированных электронов с замещенными бензолами [120] и алкилгалогенидами [130] отклонение точек для бром- и иодбензолов от корреляционной прямой для первой группы соединений и для хлористого бензила от корреляционной прямой для второй группы, несомненно, означает наличие некоторого дополнительного пути реакции. Делая предсказания на основании принципа линейности свободных энергий, не следует думать, что все соединения некоторого ряда будут хорошо укладываться в рамки закономерности, установленной для нескольких членов данного ряда соединений. [c.151]

Нелинейная термодинамика неравновесных процессов в принципе не в состоянии быть совершенной по своему построению и завершенной наукой. При решении тех или иных вопросов она вынуждена учитывать уникальные микроскопические свойства изучаемой нелинейной системы. Ее теория должна включать, помимо общих термодинамических начал, также дополнительные, всегда специфические положения и модели, опирающиеся на конкретные результаты экспериментальных и теоретических исследований микроскопических свойств данной системы. Теория нелинейной термодинамики неравновесных процессов, очевидно, никогда не сможет стать в полной мере универсальной теорией диссипативных структур, обладающей единой, необходимой и достаточной термодинамической моделью. Теоретическое описание нелинейных процессов, т.е. расчет их количественных характеристик, предсказание структурной организации и свойств диссипативных структур, а также объяснение природы их устойчивости, всегда в той или иной мере уникально, поскольку включает особенности внутримолекулярных и межмолекулярных свойств микроскопических частиц. Невозможность создания единой нелинейной термодинамической модели, однако, не исключает наличия некоторых общих закономерностей в природе и, следовательно, в поведении неравновесных систем и не делает безнадежной разработку обобщенных математических и физических моделей, правильно описывающих характер протекания разнообразных, подчас далеко отстоящих друг от друга нелинейных термодинамических процессов. Теоретических моделей диссипативных структур создано немного. Наиболее детально разработаны уже упоминавшиеся периодическая модель Лотки-Вольтерра, описывающая процессы типа "хищник-жертва", и модель с предельным циклом При-гожина-Лефевра-Николиса (модель брюсселятора). [c.455]

Для выявления закономерностей перемешивания при протекании химических процессов в реакторе с псевдоожиженным слоем необходимо дополнительно рассмотреть некоторые вопрогсы. Несомненно, нужно выяснить, действительно ли одинаковы концентрации реагента в гидродинамическом следе и пузыре если при этом первая из них равна концентрации в непрерывной фазе, то можно пренебречь обратным перемешиванием за счет гидродинамического следа. В то же время если постулировать одинаковые концентрации в следе и в пузыре, то можно преувеличить роль химической реакции в системе, где определяющей стадией является обмен газом. Выше уже было показано, что деформация концентрационного профиля сама по себе еще не доказывает наличия обратного перемешивания. [c.319]

После изготовления, опрессовки отдельных узлов и сборки макета были проведены наладочные испытания с целью проверки работоспособности макетной установки на воде, содержащей согласно методике и программе мазут или смесь дизельного топлива и дизельного масла. В процессе наладки отрабатывали различные режимы работы электросепаратора. Изменяли электрические параметры обработки, полярность электродов, расход, продолжительность обработки. Как оказалось, при увеличении напряженности электрического поля и уменьшении расхода конечная концентращ1я нефтепродукта снижается, но значения, обусловленного техническим заданием, не достигает. Вид нефтепродукта на эффективность очистки практически не влияет. Дополнительные исследования показали, что в очищенной воде присутствует гидроксид железа в виде высокодисперсной фазы, которая сорбирует растворенные нефтепродукты. Наличие гидроксида железа при анодном растворении вполне закономерно. Что касается появления его при катодных процессах, то этот факт требует объяснений и дополнительных исследований. Возможно, что некоторая часть гидроксида образуется и при растворении карбидкремниевых электродов, в сослав которых входит железо. При вскрытии [c.87]

Причины, вызывающие другие отступления от закономерности трансвлияния, неясны и требуют дополнительных исследований. Некоторые группы образуют с Р1 (IV) очень прочные ковалентные связи. Они не замещаются на другие адденды даже если и находятся в транс-положении к группам с высокой трансактивностью. Например, вследствие высокой степени ковалентной связи Р1—ЫОг нитрогруппа на ЫОг—Р1—С1 координате отличается инертностью, хотя и находится в транс-положении к силь-нотрансвлияющей хлорогруппе. [c.133]

При переходе от индивидуального капилляра к реальной связнодисперсной системе (мембрана или диафрагма) возникают усложнения, связанные со структурой порового пространства, в котором происходит перенос вещества и электрического тока. Вместе с тем все ранее описанные основные закономерности остаются справе,гщивыми и в этом случае, только радиус капилляра и его длина заменяются некот(5рыми (размерными) коэффициентами, называемыми структурными факторами . Определение этих стр ,тстурных факторов достаточно сложно, но можно ожидать, что при описании электроосмотического переноса и электрической проводимости связно дисперсных систем эти факторы одинаковы, подобно тому как в выражениях (VII. 24) и (VII. 25) одинаковым образом входят величины г и /. Это позволяет определить электрокинетический потенциал связнодисперсной системы с неизвестной структурой. Определив цри некотором значении разности потенциалов электроосмотический поток и ток через исследуемую систему (введя дополнительное количество электролита для выполнения условия А к Яо), электрокинетический потенциал рассчитывают из выражения [c.243]

Со времени этих первых экспериментов накоплено много дополнительных подтверждений существования радикальных интермедиатов и их значения для многих реакций. В первом разделе этой главы мы рассмотрим некоторые иэ радикалов, которые исследованы непосредственно, и отметим обнаруженные струи1ур,ные закономерности. Свободные радикалы характеризуются особыми свойствами, связанными с наличием неоп ареииого электрона. Поскольку частицы с неснаренным элек-Троном притягиваются магнитным полем, говорят, что они парамагнит-пы. Само это свойство при изучении органических свободных радикалов широко не используется, однако существование неспаренного электрона приводит к появлению определенных спектральных свойств свободно-радикальных частиц, которые будут более подробно обсуждаться в подразделе 12.1.3, [c.448]

В плавильных шахтных печах, в которых на определенном горизонте (в нижней половине печи) проИ Сходит изменение агрегатного состояния материалов — образование металла и шлака, процесс схода материала существенно изменяется. В некоторой зоне по высоте плавильные материалы находятся в состоянии размягчения, и поэтому между частицами слоя начинают действовать дополнительные силы сцепления. В этом месте шахты слой, строго говоря, перестает быть сыпучим телом и движение его подчиняется более сложным закономерностям. В дальнейшем после образования жидкоподвижных шлака и металла, стекающих в горн и опережающих движение топливной составляющей шихты, сечение щахты заполнено практически кусками кокса или нерасплавившейся пустой породы шихты, между которыми и просачиваются жидкий шлак и металл. Движение кусков кокса или нерасплавившейся пустой породы происходит, как и в верхней части, по законам движения сыпучего тела. Можно предположить, что при очень высокой производительности шахтной печи стекающие вниз потоки расплаиленного шлака и металла могут существенно увеличить сопротивление слоя в этой части шахты и привести к увеличению противодавления газов (слой захлебывается ). Однако особенно опасно заплывание проходов между кусками слоя малоподвижными тестообразными массами плавящихся материалов. Подобное заплывание может привести к очень серьезным нарушениям хода печи. В промежутках между окислительными зонами и по центру шахты потоки кусков кокса спускаются до зеркала шлаковой [c.441]

В справочнике даны геологическое описание нефтяных и газонефтяных месторождений, физико-химические свойства нефти и растворенных в них газов. Приведены результаты статистической обработки систематизированного материала. По этим результатам выявлены некоторые закономерности изменения свойств нефти, построены гистограммы для большинства нефтей и условий залеганий. Во второе издание (1-е изд.— 1974) включены дополнительные данные, дана новая количественная классифика-Щ1Я залежей природных углеводородов, обосновано существование месторождений нефтей, насыщенных парафином. [c.2]

Перспективные схемы разделения смеси на 3-7 продуктов, соответствующие новой методике, классификации и перечисленным закономерностям и научным положениям представлены на рис. 1.13 и 1.14. Эти схемы могут быть получены из соответствующих схем разделения смеси в простых колоннах соединением секций четкого разделения, в некоторых случаях, через дополнительные ректификационные секции (иа рисунках они заштрихованы), устанавливаемые между секциями получения высококипяшего компонента в виде дистиллята и низкокипящего компонента в виде остатка. При этом тепло, отводимое в конденсаторе первой указанной секции, используется во второй для создания парового орошения, и тем самым исключается [c.23]