Методы нанесения неподвижной жидкой фазы

Широкое применение в анализе газообразных углеводородов получил метод газо-жидкостной хроматографии. В отличие от газоадсорбционного метода, оц позволяет провести анализ углеводородов С1 — С5 при невысоких температурах (порядка 20—40° С) и получить симметричные пики углеводородов Сг — С5. Для разделения газообразных углеводородов широко применяются различные неподвижные жидкие фазы полярные и неполярные. Так, для анализа бутановой фракции можно использовать диметилформа-мид, нанесенный на кирпич, анализ углеводородов до С4 включительно можно провести с использованием колонок с триизобутиле-ном, ацетонилацетоном и др. [155]. [c.64]

Методы нанесения неподвижной жидкой фазы Метод испарения из чашечки [c.38]

Предложены методы нанесения неподвижной жидкой фазы на твердый носитель в кипящем слое. Раствор фазы через распылитель поступает в центр кипящего слоя. Капельки раствора попадают на интенсивно перемешивающиеся в пространстве частицы твердого носителя. Растворитель быстро испаряется. Колонки с сорбентом, приготовленным в кипящем слое, характеризуются большей эффективностью, чем колонки с сорбентом, приготовленным методом испарения [ см. Авторское свидетельство СССР, № 166850, Бюлл. изобрет., № 23 (1964)]. - Прим. перев. [c.163]

В настоящее время наиболее широко используется динамический метод нанесения НЖФ, требующий простого оборудования (рис. 10.18). Раствор неподвижной жидкой фазы в соответствующем растворителе (нанесение неподвижной жидкой фазы на носитель см. в ч. 1, гл. 2) помещают в сосуд 2. Очищенную >и высушенную капиллярную колонку 5 соединяют с сосудом 2, который в свою очередь соединяют с сосудом /, содержащим газ. Раствор продавливают через колонку с постоянной ско- [c.192]

До сих пор мало внимания уделялось вопросам переделки газохроматографических колонок с целью приспособить их для работы в приборах ГХ — МС. Предварительные исследования [67] показывают, что хорошие характеристики имеют многоканальные капиллярные колонки. В этих колонках тонкая пленка неподвижной жидкой фазы имеет относительно большую плош адь новерхности, в определенных условиях для них требуется небольшой объем газа-носителя, и перепад давлений в них мал. Такие колонки представляют собой трубки из нержавеюш ей стали (длиной 7,5 м, внешним диаметром 3,2 мм) с насадкой по всей длине из 16-жильного луженого медного провода (диаметр жилы 0,3 мм). Нанесение неподвижной жидкой фазы производят методом, стандартным для капиллярных колонок. При нормальных скоростях газового потока перепад давлений в этих колонках очень мал. [c.203]

Эта установка была использована для приготовления насадки 20% дибутилфталата на сферохроме-1. Для определения равномерного нанесения неподвижной жидкой фазы на твердый носитель было отобрано 14 проб по высоте адсорбера. Процентное содержание жидкой фазы устанавливали путем взвешивания отобранной пробы в объеме калибровочной емкости по предварительно построенному калибровочному графику. Данные анализа контрольных проб по высоте адсорбера приведены в табл. 2. Предложенный метод позволяет [c.20]

В ГЛ. 1 показывалось, что между приведенным удерживаемым объемом (удерживаемый объем образца минус объем неудерживаемого пика) и содержанием неподвижной фазы должна существовать строгая линейная зависимость. Это подтверждается данными, приведенными на рис. 5.5. (Эти данные говорят также о том, что метод испарения растворителя при нанесении неподвижной жидкой фазы на носитель с контролируемой поверхностной пористостью является прецизионным.) Экстраполяция кривой на рис. 5.5 показывает, что зипакс — носитель с контролируемой поверхностной [c.131]

Как правило, неподвижная жидкая фаза наносится на твердый носитель в количестве I—20% от его массы, наиболее часто используются колонки с содержанием жидкой фазы до 5—10% от массы твердого носителя. Нанесение жидкой фазы на носитель осуществляется из ее раствора в подходящем растворителе. Существует несколько методов нанесения жидкой фазы, из которых предпочтительнее пользоваться наиболее воспроизводимыми методами упаривания раствора при перемешивании в фарфоровой чашке или удаления растворителя в ротационном вакуумном испарителе. [c.108]

Сущность метода, описание прибора, ход определения см. на стр. 53—65-Неподвижной жидкой фазой служит диэтиленгликольсукцинат (15%), нанесенный на диатомитовый кирпич инз-600 скорость потока газа-носителя гелия 4 л1ч. [c.429]

Газовая хроматография — универсальный метод разделения смесей разнообразных веществ, испаряющихся без разложения. При этом компоненты разделяемой смеси перемещаются по хроматографической колонке с потоком газа-носителя. По мере движения разделяемая смесь многократно распределяется между газом-носителем (подвижной фазой) и нелетучей неподвижной жидкой фазой, нанесенной на инертный материал (твердый носитель), которым заполнена колонка. Принцип разделения — неодинаковое сродство веществ к летучей подвижной фазе и стационарной фазе в колонке. Компоненты смеси селективно задерживаются последней, поскольку растворимость их в этой фазе различна, и таким образом разделяются (компонентам с большей растворимостью требуется большее время для выхода из жидкой фазы, чем компонентам с меньшей растворимостью). Затем вещества выходят из колонки и регистрируются детектором. Сигнал детектора записывается в виде хроматограммы автоматическим потенциометром (самописцем) или же регистрируется компьютером. [c.3]

Понятие подвижной и неподвижной фаз. Газы (газ-носитель, вспомогательные газы). Неподвижная жидкость, ее природа. Классификация неподвижных жидких фаз (различные подходы к классификации). Методы нанесения НЖФ. [c.145]

С), где С — количество вещества в единице объема стандартного раствора или газа. После разделения вещество определяют любыми хим., физико-хим. или физ. методами. Различают X. а. газов и жидкостей. Кроме того, в зависимости от механизма разделения X. а. бывает молекулярный (адсорбционный и распределительный), ионообменный, осадочный, адсорбционно-комплексообразовательный, окислительно-восстановительный по форме проведения анализа — колоночный, капиллярный, на бумаге, тонкослойный и в гелях. Г азо-адсорбцион-н ы й X. а. основан на различной адсорбции компонентов газовой смеси твердым сорбентом (активированным углем, силикагелем, цеолитами и др.). Для продвижения пробы через колонку служит инертный газ-носитель (напр., азот, гелий, аргон). Анализ применяется для количественного определения кислорода, азота, водорода, окиси и двуокиси углерода, сернистого газа и др. В газожидкостном X. а. применяют установки (рис.), где используют различие в распределении анализируемых газообразных соединений между неподвижной жидкой фазой (нанр., силиконовым или вазелиновым маслом, дибутилфталатом), нанесенной на твердый сорбент, и газом-носителем, не взаимодействующим химически с жидкой фазой и с компонентами анализируемой смеси. При капиллярном газожидкостном [c.696]

Метод газо-жидкостной хромато рафии заключается в разделении компонентов исследуемой смеси за счет распределения их между неподвижной жидкой фазой, нанесенной на твердый носитель, и подвижной фазой — газом-носителем. Твердый носитель должен обладать как можно большей поверхностью на единицу объема. Кроме того, разделяемые вещества не должны адсорбироваться носителем через пленку жидкости, т. е. твердый носитель не должен быть хорошим адсорбентом. Этим требованиям в основном удовлетворяют кизельгур, диатомитовый кирпич, огнеупорный кирпич С-22, фторопласт-4, хлористый натрий, кварц, стекло и др. Жидкая фаза наносится на твердый инертный носитель в виде тонкой пленки. Количество жидкости должно быть выбрано так, чтобы поверхность твердого носителя была покрыта равномерной жидкой пленкой и часть жидкости не отрывалась от него при прохождении газа-носителя или под действием силы тяжести. При пропитке (в зависимости от поверхности твердого носителя) применяется 15—50% неподвижной фазы. [c.54]

Все рассмотренные выше работы были выполнены с обычными набивными аналитическими колонками. Целесообразно также применение химических реакций. Б капиллярной хроматографии, особенно в тех случаях, когда исследуются сложные смеси (и, следовательно, возможно наложение зон образовавшихся продуктов) или образовавшийся спектр продуктов является сложным, X. Г. Штруп-пе [24] использовал реакционную газовую хроматографию совместно с капиллярной хроматографией. В качестве реактора служила алюминиевая капиллярная трубка (600x0,03 см), внутренние стенки которой были покрыты тонким слоем платины. Для нанесения катализатора на внутренние стенки капиллярного реактора использова лась обычная методика нанесения неподвижной жидкой фазы на капиллярную колонку капилляр заполняли эфирным раствором платинохлористоводородной кислоты, перемещая его в течение 15 мин. из одного конца трубки в другой. Затем реактор нагревали при 150° С в токе водорода, при этом платинохлористоводородную кислоту восстанавливали до платины. Процесс гидрирования проводили в потоке водорода при 125° С. Метод был проверен на анализе искусственных смесей углеводородов с т. кип. до 85°С. Показано, что MOHO-,ди- и циклоолефины быстро присоединяют водород по двойным связям, причем углеродная структура ароматических, нафтеновых и [c.62]

Неподвижные фазы. В хроматографическом методе разделение смеси веществ достигается в процессе движения ее через неподвижную фазу — измельченный твердый сорбент или жидкость, нанесенную на твердый носитель. Основные требования, предъявляемые к неподвижным жидким фазам незначительное давление паров, обеспечивающее малую летучесть жидкой фазы в условиях проведения опыта низкая вязкость химическая инертность (отсутствие химического взаимодействия с компонентами исследуемой смеси и с твердым носителем) термическая устойчивость высокая селективность прочное удерживание на поверхности твердого носителя. [c.68]

В газожидкостных хроматографах с насадочными колонками исследуемые смеси разделяются на заполняющей колонку насадке, состоящей из твердого пористого материала, пропитанного неподвижной жидкой фазой, на которой, собственно, и происходит процесс разделения. Чтобы разделение проходило в оптимальных условиях, неподвижная жидкая фаза и ее носитель должны обладать некоторыми определенными свойствами. Значительное влияние оказывают также форма и материал колонки, а также методы заполнения колонки и нанесения жидкой фазы на носитель (процесс пропитки). [c.170]

Принцип метода. Через колонку, по возможности равномерно заполненную заранее обработанным носителем, пропускают раствор неподвижной жидкой фазы до тех пор, пока концентрация НЖФ на выходе из колонки не сравняется с ее концентрацией на входе в колонку. Для этого нужен по крайней мере вдвое больший объем по сравнению с требующимся для полного смачивания носителя. При пропускании через колонку нагретого инертного газа растворитель полностью удаляется из колонки. Согласно данным работы [158], при такой методике неподвижная жидкая фаза наносится очень равномерно. Нанесенное количество можно определить взвешиванием или количественным анализом органического вещества. Количество нанесенной НЖФ можно в определенных пределах варьировать, меняя концентрацию раствора или применяя различные растворители. [c.227]

В случае необходимости можно отмыть носитель от неподвижной жидкой фазы с помощью ЖХ-насоса прокачиванием пентана (ацетона) при малой скорости потока, а чистый носитель снова пропитать методом сверхкритического нанесения. [c.232]

С. Р. Сергиенко с сотрудниками [184] для определения содержания индивидуальных нормальных метановых углеводородов в конденсатах использовали метод выделения их карбамидом с последующим хроматографированием на насадочной колонке (/=3 м, = 4 мм) с использованием инзенского кирпича (ИИЗ-600), обработанного апиезоном (10% вес.). Таким способом было определено количественное содержание нормальных метановых углеводородов состава Се—С12. Выделенные с помощью жидкостной хроматографии ароматические углеводороды разгонялись на фракции н. к. — 122° С, 122—140° С и выще 140° С, а затем разделялись на колонках длиной 4 лг и диаметром 6 мм. В качестве неподвижной жидкой фазы использовался Твин-21 , нанесенный на ИНЗ-600 в количестве 10% вес. [c.82]

Этот особый вид ЖЖХ обычно применяется для разделения способных к ионизации соединений, состоящих из катиона С+ и аниона А , каждый из которых растворим в воде, в то время как ионная пара С+А растворима только в неводном растворителе. Колонки для ИПХ могут быть заполнены твердым носителем с нанесенной или химически привитой неподвижной жидкой фазой. Разделение методом ИПХ можно проводить и на нормальных, и на обращенных фазах. ИПХ — очень эффективный метод разделения карбоновых или сульфоновых кислот (при использовании в качестве противоиона иона тетраалкил-аммония), а также аминов (в присутствии перхлората в качестве противоиона). Более подробно этот вопрос освещен в литературе, см., например, [3]. [c.437]

Определение толщины слоя неподвижной жидкой фазы в капиллярной колонке при нанесении динамическим методом. Рассчитывается по формуле [c.163]

Определение толщины слоя неподвижной жидкой фазы при нанесении динамическим методом по изменению объема раствора. Толщина слоя неподвижной жидкой фазы в данном случае рассчитывается по формуле [c.164]

По мере совершенствования материалов для заполнения колонок прямое разделение воды и других присутствующих в анализируемой пробе компонентов методами газовой хроматографии становилось все более надежным. В работе Шолли и Бреннера [259] приведены значения времен удерживания воды и других веществ на различных сорбентах. Разделение проводили при 100 °С на колонках длиной 4 м, содержащих следующие неподвижные жидкие фазы, нанесенные на хромосорб (60—80 меш) диизодецилфта-лат, ди-2-этилгексилсебацинат, силиконовое масло ОС-200, силиконовая смазка, карбовакс 1500, полиэтиленгликольсукцинат, апиезон Ь и полипропиленгликоль. Берсенев и сотр. [40] определяли небольшие количества влаги в органических жидкостях, используя колонки размером 300x0,4 см с тефлоном, содержащим 15% апиезона Ь. В этих условиях вода элюировалась раньше большинства органических растворителей. Для разделения пиков воды и воздуха первые 15 см колонки заполняли тефлоном, содержащим 10% полиэтиленгликоля 400. Изученные вещества, а также их температуры кипения, диэлектрическая проницаемость и относительные объемы удерживания (отнесенные ко времени удерживания воды) приведены в табл. 5-14. Отмечено, что на использованных колонках члены одного и того же гомологического ряда элюируются из колонки в порядке увеличения их температур кипения, а соединения, принадлежащие к разным гомологическим рядам, элюируются в порядке уменьшения их диэлектрической проницаемости. [c.306]

Применение общепринятого способа нанесения неподвижной жидкой фазы на поверхность инертного носителя в полупроизвод-ственных масштабах создает ряд неудобств [1]. С целью удешевления процесса нанесения неподвижной фазы на поверхность инертного носителя нами исследован фронтальный метод, который представляется более удобным в производственных масштабах, чем общепринятый. При нанесении неподвижной фазы на инертный носитель следует обеспечить [c.237]

Если неподвижная фаза — жидкость, нанесенная на поверхность инертного носителя, то говорят о распределительной хроматографии. Хроматография в газовой фазе, особенно вариант газо-жидкостной распределительной хроматографии, благодаря своей эффективности получила широкое применение в анализе сложных смесей газов и паров. Газо-жидкостная распределительная хроматография обладает рядом преимуществ перед газо-адсорбционной хроматографией. В случае газо-жидкостной хроматографии получают узкие, почти симметричные прояйительные полосы (пики), что способствует лучшему разделению компонентов и сокращению времени анализа. Это можно наблюдать на примере разделения углеводородов. Если методом адсорбционной хроматографии разделяют главным образом низкокипящие газообразные соединения, то с помощью газовой распределительной хроматографии можно анализировать почти все вещества, обладающие хотя бы незначительной летучестью, подобрав соответствующую неподвижную жидкую фазу и условия разделения. [c.98]

Внутреннюю поверхность стеклянных капилляров можно также сделать шероховатой, нанеся на нее слой диоксида кремния. В работах [67, 68] описан способ нанесения на внутреннюю поверхность капилляра мелких частиц силанизованной кремневой кислоты, суспендированной непосредственно в неподвижной жидкой фазе. Наличие суспендированных частиц в неподвйЯсной жидкой фазе изменяет характер образования пленки и повышает ее стабильность. Для приготовления стеклянных капиллярных колонок этим методом авторы указанных выше работ использовали силанокс 101, добавляя в неподвижную жидкую фазу в некоторых случаях в качестве поверхностно-активного вещества бензил-трифенилфосфонийхлорид. Смачивание проводилось динамическим способом в два этапа. На первом этапе [c.76]

В основе распределительной хроматографии лежит обмен хроматографируемым веществом между двумя фазами — подвижной и неподвижной, основанный на непрерывности в этих фазах. Разделение смеси веществ достигается за счет различия в коэффициентах распределения этих веществ между двумя несмешивающи-мися растворителями (жидкостно-жидкостная хроматография) или газом и жидкостью (газожидкостная хроматография). Неподвижной фазой в этом варианте хроматографии является пленка жидкости, нанесенная на поверхность гранул сорбента. Использование этого варианта хроматографии позволяет значительно расширить возможности разделения веществ, близких по строению и свойстаам, так как для каждой разделяемой смеси возможен подбор той неподвижной жидкой фазы, которая обеспечит наибольшую полноту разделения в данном конкретном случае. Выбор подвижной фазы (элюента) тоже очень важен. Имено к этому варианту хроматографического разделения относится метод высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ), все более широко используемый в фармацевтическом анализе. ВЭЖХ применяют для разделения и количественного определения близких по хи- [c.209]

В 1952 г. Джеймс и Мартин опубликовали свою классическую работу [24], в которой дается описание методики газо-жидкостной распределительной хроматографии и относительно простого прибора для разделения алифатических кислот. Анализируемое вещество распределялось между движущимся газом-носителем (азотом) и неподвижной жидкой фазой (силиконовым маслом, содержащим стеариновую кислоту), нанесенной на тонкоизмельченное твердое тело (целит). Возможности метода сразу же были оценены химиками, и в лабораториях всего мира началась интенсивная исследовательская работа в области газовой хроматографии. В последующие годы появилась обширная литература, посвященная этому методу, которая в настоящее время охватывает свыше 4000 публикаций. Рост литературы иллюстрируется графиком 1-1, построенным по данным Эттре [12] и дополненным данными за 1961 г. Каждая точка на графике обозначает общее число публикаций по газовой хроматографии за соответствующий год. Эта обширная литература отражает не только широкие возможности [c.22]

До сравнительно недавнего времени в качестве неподвижных фаз в распределительной хроматографии использовались жидкости, нанесенные на поверхность пористых частиц. Методы приготовления материалов в форме, пригодной для заполнения колонок, просты и идентичны используемым в газовой хроматографии. Иавестное количество неподвижной жидкой фазы растворяется в относительно летучем растворителе, раствор добавляется к соответствующему количеству пористого носителя, смоченного тем же растворителем. Растворителю дают испариться в процессе испарения твердую фазу, растворитель и неподвижную жидкость перемешивают, чтобы жидкость равномерно распределилась по поверхности носителя. Следы растворителя удаляют нагреванием и вакуумированием. Полученный в результате такой обработки продукт должен быть сьшучим. Приведенная выше методика ни в коем случае не является единственной она предлагается только тем, кто не имеет опыта в приготовлении неподвижной фазы. [c.106]

Метод адсорбционной хроматографии заключается в разделении компонентов исследуемой смеси за счет расиределения их между неподвижной жидкой фазой, нанесенной иа твердый носитель, и подвижной фазой — газом-носителем. При пропускании через хроматографическую колонку, заполненную жидким сорбентом, инертного газа (носителя), в поток которого введена анализируемая проба, ее отдельные компоненты, вследствие различия в степени удержания их жидким сорбентом, передвигаются вдоль колонки с различными скоростями. Несорбирующиеся компоненты выходят из колонки первыми. [c.57]

Первоначально предполагалось, что стеклянные шарики совершенно инертны, однако более глубокие исследования показали, что они обладают определенными адсорбционными свойствами, которые можно снизить, если использовать стекло, не содержащее кальция, и блокировать группы Si—ОН диметилдихлорсиланом так же, как это делается с диатомовыми носителями. На фотографиях, сделанных методом растровой электронной микроскопии (рис. IV.6), на поверхности стеклянных шариков видны дендриты, вероятно, силикатов, которые, как полагают, и являются адсорбционно активными при этом поверхность шариков недостаточно шероховата для того, чтобы обеспечить хорошее их покрытие неподвижной фазой. Поверхность стеклянных шариков, показанных на рис. IV,e и IV,г, представляется более подходящей для покрытия, однако неясно, улучшают ли трещинки (риски), видные на рис. IV,г, эффективность разделения. Многие сорта использованных авторами работ [74, 75] стеклянных микрошариков настолько инертны, что, несмотря на незначительное количество нанесенной на них неподвижной жидкой фазы, образования хвостов практически не происходит [11, 53]. [c.201]

С увеличением диаметра колонки до 3—10 см на каждый метр длины необходимо 1—8 л насадки. Очевидно, в данном случае метод многократного приготовления насадки небольшими порциями является неприемлемым. Метод приготовления насадки в препаративной хроматографии должен удовлетворять условиям получения в один прием насадки порядка нескольких литров и обеспечения равномерного распределения неподвижной жидкой фазы с воспроизводимыми результатами. С этой точки зрения представляет интерес принцип фронтального анализа, использованный Смитом в аналитической хроматографии для нанесения жидкой фазы на твердый носитель [2]. [c.17]

Н. Е. Подклетновым был предложен метод ускоренного микроанализа нефти [107]. Согласно этому методу анализ бензино-лигроиновой фракции осуществляется с применением газо-жидкостной хроматографии. Во фракции, выкипающей в интервале температур 50—200° С, Н. Е. Подклетнову с сотрудниками удалось определить 170 индивидуальных углеводородов и количественно охарактеризовать около 60 групп с узким углеводородным составом. Температурные пределы узких фракций (50—100°, 100—150°, 150—175°, 175—200° С) были выбраны в результате специального исследования, проведенного с контролем состава выделенных фракций с помощью спектра комбинационного рассеяния. Для ректификации малых количеств исходной пробы нефти использовалась микроректификационная колонка. Количественное разделение 1—2 мл анализированной фракции на метано-нафтеновую и ароматическую части проводилось методом адсорбционной жидкостной хроматографии. Разделение на индивидуальные компоненты полученных групп углеводородов проводилось на колонках (/=16 м, с1 = 4 мм), заполненных огнеупорным кирпичом, на который в качестве неподвижной жидкой фазы нанесен (20% вес.) полиметилфенилсилоксан (ПФМС-4). Отработка оптимальных режимов разделения была проведена на модельных смесях. На рис. 23 приведена хроматограмма разделения нефти месторождения Восточное Эхаби. [c.79]

Н. И. Луловой, В. И. Тарасовым и другими исследователями предложен метод анализа широких фракций прямогонного бензина без применения многоступенчатой схемы, связанной с использованием двух или более колонок [83]. Фракции прямогонных бензинов (н. к. 60°, 60—95°, 95— 22°С) анализировались на хроматографе в изотермическом режиме. Температура опыта изменялась в пределах 40—150° С в зависимости от температуры кипения анализируемой фракции. Для анализа трех вышеуказанных фракций бензина рекомендуется использовать в качестве неподвижной жидкой фазы апиезоновую смазку, нанесенную в количестве 15% вес. на инзенский диатомитовый кирпич. [c.80]

Содержание воды в веществах различного агрегатного состояния можно определять методами газо-жидкостной, газо-адсорбционной и реакционной газовой хроматографии. Самым быстрым и часто наиболее удобным способом определения воды в неорганических и органических материалах является метод газо-адсорбционной хроматографии на колонках с пористыми полимерными сорбентами или углеродными молекулярными ситами. Метод газо-жидкостной хроматографии для определения воды менее пригоден. При использовании как полярных, так и неполярных жидких фаз, нанесенных на диатомитовые носители, пики воды получаются несимметричными, в первом случае — из-за сильного взаимодействия воды с гидроксильными группами поверхности носителя, а во втором — из-за образования прочных водородных связей между молекулами полярной неподвижной фазы и молекулами воды. Наиболее симметричные пики воды были получены на насадке, состоящей из тефлона и различных лолиэтиленгликолей, т. е. при использовании совершенно инертного носителя неподвижной жидкой фазы. [c.70]