Структуры молекул распознавание

Применение ЯМР-спектроскопии не ограничивается установлением или же подтверждением химического строения молекул. ЯМР дает возможность решать ряд проблем стереохимии, количественного анализа смесей, кинетики и механизмов быстрых химических реакций, в том числе протонного обмена, таутомерных превращений и другие вопросы. Целые разделы органической и неорганической химии обязаны своим стремительным развитием именно применению спектроскопии ЯМР- Данные спектров ЯМР считаются такими же надежными критериями в оценке структуры, в распознавании и отождествлении химических соединений, как и сведения других физических методов исследования. [c.10]

Распознавание хромофоров осуществляется прежде всего путем сопоставления наблюдаемого спектра с табличными данными по спектральным параметрам различных хромофоров. Поскольку параметрами хромофора в равной степени являются Ямакс и емакс одной или нескольких полос поглощения, то, очевидно, что структурный анализ с помощью УФ-спектра возможен лишь при условии предварительного знания молекулярного веса соединения, так как последний необходим для вычисления е. Рассмотрим возможности выявления структуры молекулы при указанном условии. [c.59]

Рис. 1. Блок-схема программы распознавания и уточнения структуры молекулы

При решении задач исследования структуры молекул металлоорганических соединений с использованием их спектров и спектрометрического анализа сложных смесей возникает необходимость выделения характеристичных полос поглощения. Аналогичная проблема возникает в ряде других областей (медицинская диагностика, астрофизика и т. д.) при распознавании образов. Несмотря на успехи теории распознавания образов, решение проблемы в общем виде в настоящее время отсутствует. [c.110]

Решить задачу распознавания функциональных сайтов означает найти общие для выборки сайтов особенности, при этом может отсутствовать информация о точной привязке сайта к последовательности. Казалось, первое, что нужно сделать - это выровнять выборку с тем, чтобы похожие участки оказались друг под другом. Но что есть сходство На примере терминаторов мы видели, что при выравнивании важно принимать во внимание не только конкретные нуклеотиды, но и вторичную структуру молекулы. [c.153]

Существуют два основных препятствия при описании фотохимии больших молекул с той же точностью физических формулировок, что и для простых. Во-первых, структура спектров поглощения сложных частиц становится уже трудноразрешима, вследствие чего довольно трудно проводить как идентификацию состояния, так и распознавание оптической диссоциации и предиссоциации. Размытость спектральной структуры, естественно, является результатом как усложнения спектра и уплотнения колебательных и вращательных уровней, так и увеличения числа электронных состояний. Рис. 3.4 показывает исчезновение разрешаемой структуры спектра при переходе от формальдегида к ацетальдегиду. Во-вторых, для возбужденной многоатомной молекулы существует несколько путей фрагментации. [c.56]

Аналитическая химия — наука о методах качественного распознавания (индентификации) и количественного определения элементарных объектов (атомов, молекул, формульных единиц, ионов), из которых состоят исследуемые объекты макромира (вещества, материалы). Аналитическая химия также разрабатывает и совершенствует методы выяснения структуры (строения) сложных элементарных объектов, например молекул. [c.11]

Все исследуемые соединения подразделены на массив обучения , содержащий молекулы с известными свойствами, и прогнозируемую группу молекул. Анализируемый массив обучения по исследуемому свойству разделён на две альтернативные группы ( активные - неактивные ). Созданные модели представляют уравнения логического вида Л = 7 (3 ), где Л - активность, (8) - решающий набор признаков (РНП) - комплекс фрагментов структурных формул и различных их комбинаций, так называемых суб-структурных дескрипторов. Оценка влияния фрагментов и их сочетаний на активность проводится на основании коэффициента информативности, изменяющегося в пределах от минус 1 до плюс 1. Чем выше абсолютное значение информативности, тем выше вероятность влияния данного признака на свойства. Знак плюс характеризует положительное влияние, минус - отрицательное . Р - алгоритм, с помощью которого осуществляется распознавание свойств исследуемых веществ. В процессе прогноза используются два алгоритма - геометрия (I) и голосование (II). Первый из них основан на определении расстояния в евклидовой метрике между исследуемым веществом и расчётным гипотетическим эталоном исследуемого свойства. Второй метод предусматривает анализ числа признаков ( голосов ) в структуре соединений, с положительной и отрицательной информативностью. Процедуры молекулярного дизайна описаны далее в разделе 5. [c.6]

Одной из самых интригующих и перспективных задач современной науки является изучение механизма и движущих сил процессов, происходящих в живом организме. Решение этих проблем позволит перейти на качественно новый уровень развития фундаментальных и прикладных наук, таких как медицина, биотехнология и фармакология. В области химических наук толчком к началу исследования процессов молекулярного узнавания в биосистемах послужило открытие в конце бО-х годов искусственных молекул (краун-эфиров), способных к специфическому распознаванию других химических частиц. В последующие годы бурное развитие получил синтез соединений, способных к самоорганизации. На рубеже 80-90-х годов сформировалась новая область знаний, получившая название "супрамолекулярная химия". У ее истоков стоят работы трех нобелевских лауреатов 1987 года -Ч. Педерсена, Д. Крама и Ж.-М. Лена [1-3]. По определению Лена [4], супрамолекулярная химия - это химия межмолекулярных связей, изучающая ассоциацию двух и более химических частиц, а также структуру подобных ассоциатов. Она лежит за пределами классической химии, исследующей структуру, свойства и превращения отдельных молекул. Если последняя имеет дело главным образом с реакциями, в которых происходит разрыв и образование валентных связей, то объектами изучения супрамолекулярной химии служат нековалентные взаимодействия водородная связь, электростатические взаимодействия, гидрофобные силы, структуры "без связи". Как известно, энергия невалентных взаимодействий на 1-2 порядка ниже энергии валентных связей, однако, если их много, они приводят к образованию прочных, но вместе с тем гибко изменяющих свою структуру ассоциатов. Именно сочетание прочности и способности к быстрым и обратимым изменениям - характерное свойство всех биологических молекулярных структур нуклеиновых кислот, белков, ферментов. [c.184]

Распознавание, ответ и регуляция — аспекты биологических функций белковых структур в клетке. Хотя клетка мышцы высоко, специализирована, тем не менее она проявляет большинство черт, типичных для живых систем (табл. 11.1). Так, она обладает способностью к деятельности и к контролю своей деятельности 1687]. Сигнал, попадающий в эту систему (нервный импульс), вызывает мощный ответ (движение или напряженность), который строго контролируется во времени, пространстве и по своей интенсивности и который координируется с функционально родственными системами, например с процессами, поставляющими химическую энергию. В этом отношении функции этих белков подпадают под категории клеточной биологии распознавание (с какими молекулами взаимодействует белок ), отклик (как белок реагирует на раздражение или сигнал ) и регуляция (как контролируется активность белка или какой процесс осуществляет этот контроль ). Однако все эти выражения описывают различные стороны структуры белка, и, следовательно, между ними нельзя провести четкой границы. [c.284]

Как и при разделении на ранее описанных полимерных ХНФ, механизм хирального распознавания в данной системе является сложным и до конца не выяснен. Однако основные причины удерживания сорбата были выявлены в ходе систематических исследований влияния его структуры и состава подвижной фазы на коэффициент емкости. Во многих отношениях альбумин-силикагелевый сорбент ведет себя подобно обращенно-фазовым материалам на основе алкилированного силикагеля. Спирты, преимущественно пропанол-1, помогают регулировать время удерживания, поскольку вызывают его быстрое уменьшение вследствие ослабления гидрофобных взаимодействий с сорбентом. Оптимизировать состав подвижной фазы можно, варьируя тремя основными параметрами, а именно pH, ионной силой и органическим растворителем-модификатором [90]. Вероятно, в любой хроматографической системе одновременно наблюдается влияние диполь-ионных и гидрофобных взаимодействий. Кроме того, возможно образование водородных связей и комплексов с переносом заряда. Большое влияние свойств подвижной фазы на значения к разделяемых энантиомеров можно объяснить зависимостью свойств белков от распределения заряда и его конформации. БСА состоит как минимум из 581 остатка аминокислот, связанных в единую цепь (мол. масса 6,6-10 ), и его надмолекулярная структура в значительной мере определяется присутствием в молекуле 17 дисульфидных мостиков. При рН7,0 полный заряд молекулы равен - 18, а изоэлектрическая точка равна 4,7. Как это хорошо известно из химии ферментов, смена растворителя способна вызывать изменения в структуре связывающего центра белка в результате изменения его заряда и конформации. [c.133]

Способность оснований к распознаванию своего партнера приводит к свертыванию двух таких сахарофосфатных цепей в структуру, известную как двойная спираль, что экспериментально установлено рентгеноструктурным методом. В этой структуре две комплементарные молекулы ДНК, каждая из которых образована ковалентными связями, удерживаются вместе в спиральной конформации гораздо более слабыми водородными связями. Поскольку взаимодействия между азотистыми основаниями в высшей степени специфичны, спираль может сформироваться лишь в том случае, если последовательности оснований в обеих цепях полностью идентичны. [c.114]

Таким образом, в общем поглощение С=С приводит к появлению слабой полосы в области 1680—1620 В случае простых углеводородов и стероидов в этой области установлен ряд соотношений, дающих дополнительные ценные сведения, однако при использовании их для сложных молекул необходимо соблюдать осторожность. При распознавании типа двойной связи, особенно в случае симметричных соединений с несопряженной С=С-связью, у которых полоса С=С может отсутствовать, очень важно изучить спектральную область колебаний СН, а также относительные интенсивности всех полос, связанных с наличием структуры с двойной связью. [c.45]

Еще об одном исследовании возможностей использования данных из разных источников сообщается в работе [8]. Здесь были использованы данные о масс-спектрах низкого разрешения, результатах измерений методом ядерного магнитного резонанса, показателях преломления и плотностях для чистых углеводородов. Авторов интересовали возможности определения типов углеводородов и структуры средней молекулы в сложной смеси углеводородов (бензин). Векторы образов, составленные по данным разных источников, вводились в алгоритм распознавания образов с использованием процедуры обучения по методу наименьших квадратов. [c.42]

Интеллектуальные системы применяют для идентификации структур молекул по опытным данным планирования сложного орг. синтеза прогнозирования реакц. способности и физ. св-в хим. соединений планирования сложных физ.-хим. экспериментов и автоматизир. разработки моделей сложных химико-технол. процессов по опытным данным автоматизир. техн. диагностики предаварийных состояний оборудования с целью обеспечения надежности и безопасности хим. произ-в автоматизир. разработки сложных пакетов прикладных программ поиска решений нек-рых творческих задач проектирования хим. произ-в (напр., выбор целесообразных комбинаций типовых процессов, позволяющих проводить желаемые фнз.-хим. преобразования в-в и энергии) создания оптим. конструкций аппаратов и структуры технол. связей между ними оптимальной компоновки оборудования распознавания расположения геом. фигур и образов при создании роботов и управлении ими (напр., в произ-ве шин и при переработке пластмасс) планирования работы в сложных ситуациях, напр, составления графиков функционирования и циклограмм гибких химико-технол. систем и сборочно-конвейерных линий разработки систем управления многофункциональными объектами (отдельные предприятия, отрасли народного хозяйства, территориально-пром. комплексы и регионы, магистральные газопроводы) в условиях неполной информации и т.д. Наиб, важный класс интеллектуальных систем-т. наз. экспертные системы. [c.274]

Для обеспечения работы последнего процесса распознавания — фильтрации структур — разработаны библиотеки фильтров, алгоритмы и программы, позволяющие после синтеза из ДЕС раскрывать полную атомную структуру молекул, а также обнаруживать в них наличие или отсутствие фрагментов из библиотеки фильтра. Библиотека фильтра имеет блочную структуру и содержит БТФ, используемую в системе РАСТР на стадии структурногруппового анализа, а также другие фрагм( иты, которые имеют малоинформативные признаки. В качестве дополнительного фильтра используется библиотека, содержащая 280 фрагментов с их признаками в спектрах ПМР. Структурные формулы, синтезированные в процессе работы программ и удовлетворяющие всей спектральной и химической информации, выдаются [c.162]

Важное достижение в изучение комплексообразующих свойств макроциклических полиэфиров принадлежит Краму [175], который сформулировал концепцию химии гостя-хозяина , согласно которой молекула-хозяин образует комплекс преимущественно с веществами, гостями, путем распознавания в них определенного расположения центров связывания и стерических особенностей, комплементарных структуре молекулы-хозяина. Мотивом такого направления исследований послужило желание получить непептидные органические соединения, имитирующие поведение ферментов, особенно первую стадию ферментативного катализа, которая включает образование высокоселективного молекулярного комплекса, содержащего предпочтительную ориентацию реакционноспособных групп. Хотя ионы металлов можно расматривать как гостей , этот термин обычно используется для органических производных, обладающих более сложными стерическими требованиями и проявляющих обычно большее разнообразие возможностей связывания по сравнению с простыми ионами. [c.420]

В многолинейчатости масс-спектров органических молекуя заложен большой объем информации, необходимой для решения этих задач. Ранее для качественного анализа использовались эмпирические зависимости между структурой молекулы и распределением интенсивностей в ее масс-спектре [2]. Дальнейшее развитие работ по качественному анализу связано с применением машинного каталога масс-спектров органических соединений, их классификацией методами распознавания образо и интерпретацией масс-спектров с использованием искусственного интеллекта. [c.45]

В рамках одной статьи невозможно остановиться хотя бы кратко на всех этих сложных вопросах и поэтому мы опишем только систему, работа над которой ведется в ГЕОХИ АН СССР и на кафедре физики Московской сельскохозяйственной академии им. К. А. Тимирязева. Система эта служит цели автоматического распознавания и уточнения структуры молекулы, что имеет значение для теоретической аналитической химии. Особенностью системы является одновременная обработка экспериментальных данных, полученных из спектров ИК-поглощения, комбинационного рассеяния, ЯМР, УФ и масс-спектров. В набтоящем варианте система предназначена для работы в основном с органическими соединениями, хотя заложенные в ней общие принципы не связаны этим ограничением. Подразумевается, что для опознавания предъявлено одно соединение, а не смесь. [c.348]

Для современного периода развития органической химии весьма характерен значительный рост интереса к механизмам реакций. В это ] а-правление развития органической химии метод меченых атомов внес и продолжает вносить свою лепту. Обладая обширными сведениями о строо-нии органических веществ и умением синтезировать весьма сложные н< > своей структуре молекулы, современная органическая химия располагает далеко не достаточными сведениями о механизме реакций. Огран)]-ченпость экспериментальных методов, пригодных для изучения этой проб-.немы, заставляет искать новые методы для исследования механизмов химических реакций. Не вызывает сомнений, что одной из относящихся сюда задач является экспериментальное изучение свойств различных по своо11 природе частиц, образующихся в промежуточных стадиях химических реакций, и разработка на этой основе способов распознавания этих промежуточных частиц в ходе реакций. Можно надеяться, что подобная методика окажется способной содействовать исследованию механизмов реакций. Недавно В. В. Воеводским [6] и сотр. была сделана интересная попытка использовать реакцию изотопного обмена с молекулярным водоро- [c.14]

Хотя окисление является одной из самых важных реакций, применяемых при выяснении структуры органических соединений, оно имеет ценность только в том случае, если полученные продукты распада еще обладают основным строением структурного звена. Продукты окисления, например муравьиная, уксусная или щавелевая кислоты или подобные простые соединения, не способствуют распознаванию структуры такого продукта, как лигнин. При окислении лигнина, даже в мягких условиях, образуются простые соединения, но, хотя некоторые из них содержат бензольное ядро, они не приводят ни к каким заключениям в отношении структуры молекулы лигнина. В жестких условиях происходит полный распад с образованием простых кислот. Пайен [4] и Шульце [394] применили зтот метод для удаления лигнина из целлюлозного волокна. [c.414]

Величина спонтанной поляризации. Молекулярные процессы, ответственные за спонтанную поляризацию 5с мезофазы, еще недостаточно хорошо понятны. Вероятно, в результате асимметрии молекулярного вращения вокруг оси директора определенные вращательные состояния являются предпочтительными, что ведет к упорядочению диполей [13]. Модель, предложенная Вальбой и др. [14], основана на новом типе молекулярного распознавания, связанном с образованием диастерео-мерных комплексов гость — хозяин . Причиной возникновения спонтанной поляризации в таком случае должно служить наличие барьера вращения у молекул вокруг оси п (величина барьера определяется структурой молекул). [c.183]

Простые системы — все признаки при распознавании однотипны (например, масса). Сложные системы — в качестве признаков могут использоваться различные физические и химические свойства, результаты прямых и косвенных измерений. Сложные системы наиболее типичны для прикладных исследований в каталитических процессах. Например, в [2] для решения задачи прогнозирования многокомпонентных катализаторов использовались экспериментальные данные пассивных опытов по определению селективности на основе смеси УзО, и М0О3 (в реакции парофазного контактного окисления 2,6-диметилииридина). В качестве признаков были выбраны 20 разнотипных характеристик. В их число вошли отношение радиуса атома металла к радиусу атома кислорода в твердом оксиде, плотность оксида, цветность оксида по трехбальной шкале, отношение кристаллических пустот к собственному объему молекулы оксида в кристаллической структуре, зонный фактор (расчетная величина), мольная магнитная восприимчивость твердого оксида и т. п. Сложные системы в зависимости от способа получения информации можно подразделять на одноуровневые и многоуровневые. [c.80]

Успешное использование машинных средств при описании каталитических процессов связано с применением адекватного языка описания химической структуры. В настоящее время для описания химических структур все шире используют теоретико-графовые н топологические представления [54—56], например, при установлении изомеров в описании разветвленных молекул [57, 58] перечислении изомеров, соответствующих эмпирической формуле [59] определении структурного сходства и различия однотипных соединений [60] описании перегруппировок в полиэдрических координационных соединениях [61, 62] исследовании корреляций структура—свойство [63] и химическая структура—биологическая активность [64, 65] расчете квантовохимических параметров [63]. Перечисленные подходы, используя тот или иной способ кодирования структур, основываются на методах иденти-фикацпп, распознавания, логических выводов. [c.91]

А л к а н ы. Протонные спектры насыщенных углеводородов в редких случаях можно использовать для распознавания изомерных структур. Причина состоит в том, что различие между химическими сдвигами СНа-, СНз- и СН-групп невелико и соизмеримо с их КССВ, вследствие чего получающиеся системы почти эквивалентных протонов дают сложные спектры. Обычно они имеют вид широких полос, огибающих большое число близко расположенных сигналов. На рис. 61 приведены спектры ПМР и ЯМР 3-метилгептана. Если в спектре ПМР видны только две широкие полосы, то в спектре ЯМР С присутствуют восемь отчетливо разделенных линий и каждая линия отвечает своему атому углерода молекулы углеводорода. Следует отметить, что никакой другой изомер этого [c.139]

На третьей - фармакодинамической - стадии изучаются проблемы распознавания лекарственного вещества (или его метаболитов) мишенями и их последующего взаимодействия. Мишенями могут служить органы, ткани, клетки, клеточные мембраны, ферменты, нуклеиновые кислоты, регуляторные молекулы (гормоны, витамины, нейромедиаторы и т.д.), а также биорецепторы. Рассматриваются вопросы структурной и стереоспе-цифичной комплементарности взаимодействующих структур, функционального и химического соответствия лекарственного вещества или метаболита (например, фармакофорной группировки) его рецептору. Взаимодействие между лекарственным веществом и рецептором или акцептором, приводящее к активации (стимулированию) или дезактивации (ингибированию) биомишени и сопровождающееся ответом организма в целом, в основном обеспечивается за счет слабых связей - водородных, электростатических, ван-дер-ваальсовых, гидрофобных. [c.13]

Образование В.с. и молекулярных комплексов в значит, степени определяет сольватацию ионов и электрич. проводимость рьров, поляризацию сегнетоэлектриков обеспечивает механизм молекулярного распознавания при самосборке биол. структур, напр, синтез РНК с использованием в кач-ве матрицы ДНК при трансляции, структурное соответствие молекул нуклеиновых к-т или их участков (см. Комплементарность). Роль В с. существенна во мн. процессах хим. технологии, в частности при адсорбции, экстракции, кислотно-основном катализе [c.404]

Как указывалось ранее (см. разд. 7.2.2), относительная стабильность гетеролигандных сорбционных комплексов, образующихся в ХЛОХ, в значительной степени зависит от метода их иммобилизации. В данном случае, когда хиральный лиганд физически сорбирован вследствие гидрофобных взаимодействий, для всех аминокислот / (ь) < (о). Если исходить из результатов экспериментов, то с учетом влияния подвижной фазы механизм энантиоселективного распознавания должен соответствовать представленному на рис. 7.17. М-Алкильные цепи хирального лиганда, по-видимому, должны ориентироваться параллельно цепям неподвижной фазы. При координации с Си(П) фиксированный лиганд принимает такую конформацию, что оксипирролидиновое кольцо и его Н-алкильный заместитель располагаются по разные стороны от основной координационной плоскости хелатного комплекса. Таким образом, в ге-теролигандном сорбционном комплексе, образованном о-энан-тиомером разделяемого соединения, а-заместитель в молекуле энантиомера должен быть направлен в сторону гидрофобной (С1 ) поверхности сорбента. Это приведет к стабилизации такой структуры вследствие гидрофобных взаимодействий. В то же время ъ-энан-тиомер лишен подобной возможности, так как его а-алкильный радикал направлен в сторону подвижной фазы и он элюируется быстрее, чем о-энантиомер. [c.159]

Она получила широкое распространение, поскольку не требует предварительного обучения на распознавание каких-чибо определенных структурных особенностей (в отличие от систем основанных на методах распознавания образов или методах искусственного интеллекта) В этой программе используются 15 классов масс спектральных данных, которые являются индикаторами разных типов соединений или структурных групп, но без обозначения каким именно структурным группам они соответствуют Программа сама обучается интерпретировать масс спектры анализируемых соединений путем сравнения признаков каждою из этих классов с соответствующими данными для всех библиотечных спектров Предполагается что если определенные структурные группы или типы соединений с бо1ь-шои вероятностью встречаются среди структур, соответствую щих масс спектрам наиболее близким к анализируемому, та соответственно высока вероятность наличия этих групп в молекуле анализируемого вещества или принадлежности его к данному типу [c.119]

Дициклопентадиенильные соединения переходных металлов по своей стабильности значительно отличаются друг от друга. В общем можно сказать, что если металл приобретает электронную конфигурацию инертного газа и находится в той степени окисления, в которой он обычно бывает стабилен, то и данное соединение будет стабильно как термически, так и по отношению к воздуху. Соединения, в которых металл находится в низших валентных состояниях, быстро окисляются на воздухе и могут гидролизоваться водой. Подобный гидролиз происходит не только у полностью ионного соединения марганца, но и у других соединений, которые могут, в лучшем случае, обладать лишь незначительной ионностью. Попытки провести различие между т -, о- и ионными связями при помощи реакций с хлоридом железа (И) (дающим ферроцен) или с малеиновым ангидридом не дали достаточно убедительных результатов [217]. Рентгенографические данные, которые удалось получить, свидетельствуют о н аличии ферроценоподобной геометрической структуры даже у соединений несомненно ионного характера, а инфракрасные спектры указывают, скорее, на постепенный переход от ковалентного ферроценоподобного типа к типу полностью ионного соединения, чем на резкий скачок [63]. Эти спектры отражают симметрию ферроценоподобных молекул во всей их простоте, и составлены всего лишь из пяти интенсивных полос— полосы валентных колебаний С — Н (3075 см ), двух полос деформационных колебаний (811 и 1002 см ), полосы антисимметрических колебаний кольца (1108 см ) и полосы, соответствующей антисимметрическим валентным колебаниям С — С (1411 сж" ). Появление этих полос зависит, скорее, от симметрии отдельных колец, чем от симметрии молекулы в целом, а наличие полос вблизи 1005 и 1110 см , как установлено, должно характеризовать незамещенное циклопентадиенильное кольцо эти полосы широко используются для распознавания замещенности ферроценовых производных [86, ПО, 173, 176]. Дициклопентадиенильным производным олова и свинца на основании того, что их инфракрасные спектры более похожи на спектры производных переходных металлов, чем на спектры типично ионных (щелочные металлы) или о-связанных (Hg и т. д.) производных, приписывают соответствующие структуры однако, принимая во внимание наличие заметных диполь-ных моментов, можно предполагать, что циклопентадиенильные кольца да ином случае должны быть наклонены не отношению друг к другу [22, 32, 33, 53а, 63, 205]. Число и тип наблюдаемых полос валентных колебаний С—Н позволяют сделать вывод [c.417]

К валентным колебаниям О—Н это может служить фактором для распознавания перекисных структур. В ИК-спектрах указанных соединений присутствует также очень интенсивная полоса около 1602 которая обусловлена присутствием этиленовой группи ровки. Ббльшая интенсивность полосы С = С и смещение ее в сторону меньших частот по сравнению с несопряженной этиленовой связью (1630 м- ) указывает на сопряжение олефиновой связи с ацетиленовой. Однако необходимо отметить, что ИК-спектры не выявили присутствия ацетиленовой связи в молекулах винилаце-тиленовых гидроперекисей (2170 см для С = С), что, видимо, объясняется центральным положением ацети.(1еновой связи в молекуле 2. Характеристические частоты поглощения для гидроперекисей и соответствующих спиртов приведены в табл. 2. [c.63]

Стоит проанализировать причины, по которым система DAR является на редкость эффективной для поиска структур [219]. Ее можно рассматривать как набор воображаемых таблиц связности, в каждой из которых делается ударение на той или иной структурной особенности (молекула рассматривается под разными углами зрения). Неудобство наличия нескольких таблиц связности перевешивают два обстоятельства. Первое состоит в использовании топологической природы изображения, приводящей к очень компактной записи таблицы связности. Второе обстоятельство состоит в том, что система допускает дифференцированное внимание к различным фрагментам соединения можно сфокусировать внимание на одной части структуры и почти пренебречь остальными, если они считаются несущественными для искомого объекта. Это типичная проблема метода распознавания образов выбор инвариантных элементов среди набора объектов для распознавания [300]. Большая гибкость системы следует из полииерархического подхода (возможности выбирать любой фокус). Это очень важное обстоятельство для будущего развития описаний молекул разные системы иерархии важны для получения согласующихся описаний, экономящих необходи- [c.28]

Большинство курсов органической химии начинается с обсуждения алканов — простейшего класса органических молекул. Поэтому естественно начать изложение прикладных аспектов спектроскопии ЯМР именно с этих соединений. Читатели, имеющие опыт работы в области спектроскопии ПМР, хорошо знают, что протонные йпектры насыщенных углеводородов несут мало информации и только в редких случаях могут быть использованы для распознавания изомерных структур. Спектроскопия ЯМР С открывает совершенно уникальные возможности в этом отношении. На рис. 3.1 приведены спектры ПМР и ЯМР С 3-метилгептана. В то время как в спектре ПМР обнаруживаются только две широкие полосы, спектр С содержит восемь отчетливо разделенных линий. Заметим, что никакой другой углеводород Св не имеет точно такого же спектра ЯМР >ЗС [1]. [c.60]

С внешней стороны плазматической мембраны многие клетки животных тканей имеют тонкую гибкую клеточную оболочку. В ней содержится большое число разнообразных полисахаридных, липидных и белковых молекул, располо-женньж на наружной стороне плазматической мембраны. На поверхности клетки находится много различных молекулярных структур, принимающих и распознающих внешние сигналы. К их числу относятся участки распознавания клеток. [c.45]

Химические исследования, проведенные в последние 20 лет, показали, что пространственные структуры белков необычайно сложны, а формы их молекул имеют решающее значение для осуществления каждым белком его специфической биологической функции. Полипептидная цепь, состоящая из сотен связанных друг с другом аминокислот, принимает такую пространственную форму (называемую конформацией), которая определяется его аминокислотной последовательностью. Например, молекула коллагена — белка, придающего прочность коже и костям, — имеет форму стержня. Антитела представляют собой молекулы -образной формы с выемками, которые служат для распознавания чужеродных веществ и запуска реакций, обеспечивающих их эффективное обезвреживание. Ценная информация об их архитектуре была получена в рентгеноструктурных исследованиях. Молекулы ферментов имеют щели, называемые активными центрами , в которых связывание реагентов осуществляется таким образом, что становится возможным образование новых химических связей между ними. Таким образом, определенной биологической функции белка соответствует определенная конформация. Основные успехи в исследовании конформации белков были получены с помощью рентгеновских лучей, а также нейтронных и электронных пучков и других методов, которые позволяют нам как бы увидеть белок под увеличением в миллион раз и более. Выяснение конформаций белка показывает, как он выполняет свою биологргаескую функцию. [c.173]

Таким образом, поглощение С=С обычно приводит к появлению слабой полосы в области 1680—1620 см . Для простых углеводородов и стероидов [85, 108] в этой области установлен ряд корреляций, дающих дополнительные ценные сведения, однако при применении их для сложных молекул необходимо соблюдать осторожность. При распознавании типа двойной связи, особенно в симметричных соединениях с несопряженной двойной связью, у которых полоса С=С может отсутствовать, очень важно изучить другие спектральные области колебаний СН, а также относительные интенсивности всех полос, связанных с наличием структуры, включающей двойную связь. В сомнительных случаях могут быть изучены изменения, сопровождающие гидрогенизацию, бромирование или другое химическое воздействие на двойную связь. Подобный способ, предложенный Леонардом и Гашем [78], полезен при идентификации а,р-ненасыщенных третичных аминов. Под действием хлорной кислоты происходит частичная [c.58]