Электроокисление гидразина

ЭЛЕКТРООКИСЛЕНИЕ ГИДРАЗИНА В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ [c.234]

Представления о возможности смешанного механизма электродных реакций некоторых органических восстановителей нашли свое дальнейшее подтверждение и развитие при изучении электроокисления гидразина в водных растворах. Применение описанной выше газометрической методики позволило и в этом случае получить обширную информацию о процессе [17]. [c.234]

Доля скорости каталитического саморазложения в общей скорости реакции на платинированной платине значительно меньше, особенно при пониженных температурах (20 —40°), где она близка к нулю. Таким образом, электроокисление гидразина на платинированной платине при комнатной температуре в описанных условиях можно рассматривать, по-видимому, как процесс исключительно электрохимический, отвечающий в щелочных растворах реакции (7), а в кислых растворах реакции (11). [c.238]

ЭЛЕКТРООКИСЛЕНИЕ ГИДРАЗИНА В ЩЕЛОЧНЫХ РАСТВОРАХ [c.247]

Для понимания механизма электроокисления гидразина очень важно выяснить процессы, протекающие на электродах в отсутствие внешнего тока. Значения потенциалов электродов без тока в растворе гидразина значительно расходятся у различных металлов (см. таблицу). Наши результаты по измерению потенциалов близки к имеющимся в литературе данным [7, 9, 15]. Приведенные в таблице результаты для гладких электродов при i =22° С, в 6 М растворе КОН, содержащем гидразин, получены после катодного активирования поверхности. При изменении состояния поверхности изменяются потенциалы электродов. Так, на окисленном никелевом электроде потенциал сдвигается в область более положительных значений почти на 0,5 в. [c.248]

Потенциалы магниевого и кадмиевого электродов в растворе гидразина были положительнее потенциала реакции (5). На магнии это обусловлено невозможностью восстановления окислов гидразином. По-видимому, окислы кадмия практически также не восстанавливаются гидразином. Как показали наши эксперименты, на магнии и кадмии электроокисления гидразина практически не происходит. [c.251]

КИНЕТИКА ЭЛЕКТРООКИСЛЕНИЯ ГИДРАЗИНА [c.251]

Скорость электроокисления гидразина на никеле в кинетической области можно описать уравнением [c.253]

Электроокисление гидразина на платине. Вольт-амперная кривая окисления гидразина на платиновом электроде имеет пик диффузионной природы (рис. 7, кривая 7), который исчезает [c.254]

Электроокисление гидразина на палладии. На вольт-амперной кривой окисления гидразина на палладии, как и на платине, при потенциале — 0,60-ь —0,65 в наблюдается диффузионный максимум, исчезающий при высоких поляризациях. В отличие от платины анодная обработка не изменяет хода вольт-амперной кривой при поляризации до—0,2 в. Скорость реакции в кинетической области (рис. 10) возрастает пропорционально концентрации гидразина, затем снижается. С увеличением концентрации щелочи скорость анодного процесса возрастает до определенного предела, после которого наступает торможение реакции (рис. 11). [c.259]

При окислении гидразина могут выделяться неустойчивые частицы, которые диссоциируют с разрывом связи азот — азот с образованием стабильных продуктов. Например, термодинамически вероятна реакция электроокисления гидразина или иона гидразония с образованием молекулярного азота и аммиака (или иона аммония) [c.30]

Реакции электроокисления гидразина и восстановления при электрохимическом механизме также протекают через промежуточные стадии. [c.60]

Как следует из уравнений реакций (6)—(21), гидразин может окисляться до различных продуктов. Термодинамически наиболее вероятна реакция электроокисления гидразина до азота [реакции (11) и (19)] [c.60]

В щелочных растворах заметное снижение числа электронов, приходящихся на одну молекулу гидразина (3,0—3,5) наблюдается при потенциалах, отрицательнее потенциала водородного электрода вследствие потери гидразина на реакцию его электроокисления, сопряженную с катодным выделением водорода. При электроокислении гидразина на платине [67] в кислых растворах, число электронов, отдаваемых одной молекулой гидразина, зависит от концентрации гидразина, а также природы и концентрации кислоты. В разбавленном растворе серной кислоты (0,05 М) при, увеличении концентрации гидразина от 10" до lO- М число электронов уменьшалось от 4 до 3,27. При увеличении концентрации серной кислоты число электронов г возрастало. Замена ионов 801 ионами С1 приводила к снижению числа электронов г. Уменьшение г сопровождалось появлением в растворе ионов аммония. [c.61]

Рис. 4. Зависимость количества водорода, сорбированного и определяемого по кривым заряжения (л, г-экв), от потенциала электроокисления гидразина 1 —0,1 М КгН 2— 0,3 М КгИй 3 — ток на диффузионной стороне мембраны д.

Микроосадки благородных металлов являются эффективными промоторами углеродных материалов в реакциях электроокисления гидразина и диоксида серы [47, 48] и электровосстановления оксида азота [49]. [c.180]

В электроокислении гидразина и гидроксиламина в щелочной среде наиболее активны ХМЭ с адсорбированным фталоциани-ном железа. Единственным продуктом реакции в последнем случае является NaO. [c.209]

Хотя гидразин известен уже более 100 лет [1], изучение его электрохимического окисления началось лишь в носледние годы [2—21] в связи с использованием гидразина как сильного восстановителя [22—27]. Исследования электроокисления гидразина не имели систематического характера, поэтому механизм процессов, нротекаюш их на электроде в растворе гидразина без тока и при поляризации, остается далеко не ясен. [c.247]

С целью получения большей информации о стехиометрии и механизме процессов нами были изучены потенциалы различных электродов в щелочном растворе гидразина без тока, а также электроокисление гидразина на платине, палладии, никеле и других металлах. Исследование проводилось вольт-амперометрическим методом при непрерывном изменении потенциала и гальваностатическим методом. Для измерения и записи потенциала применялся ламповый вольтметр с входным сопротивлением 10 ом и электронный потенциометр. Вольт-амперометрические опыты проводились при линейном изменении потенциала электрода во времени с применением потенциостата, двухкоординатного самописца с фотокомненсационными усилителями либо самописцев БП-5684 II Н-373. [c.247]

Электроокисление гидразина на гладком никеле. Вольт-амперная и гальваностат11ческая кривые анодного окисления гидразина на гладком никеле (рис. 2, кривые 3 и 5), подго-товленномкатодной обработкой, имеют три максимума, или задержки,и повторяют ход кривой окисления никеля в гцелочи (кривая 1). Вольт-амперная кривая, полученная на предварительно окисленной поверхности никеля, не имеет первого максимума (кривая 2). Второй максимум, наблюдаемый на вольт-амперной кривой, снятой в растворе гидразина, исчезает на враш аюш емся электроде при увеличении числа оборотов (кривая 4). Анализ вольт-амнер-ных кривых показывает, что электроокисление гидразина в значительной мере определяется состоянием поверхности электрода. На предварительно окисленной поверхности анодное окисление гидразина при относительно небольших поляризациях практически не происходит. Наблюдаемое торможение анодного окисления гидразина после первого и третьего максимумов можно объяснить пассивированием поверхности электрода. [c.251]

Рис. 6. Влияние концентрации щелочи на скорость электроокисления гидразина на стационарном никелевом электроде в 0,1 М N2114 (й(р/ т = 0,064 в) при различных потенциалах

Рис. 12. Зависимость предельного тока электроокисления гидразина в 6 Ж КОН на палладировапном электроде от концентрации гидразина

Эксперимент на гладком палладии находится в соответствии е уравнением (21). При высоких концентрациях гцелочи и высоких поляризациях достигается насыщение поверхности адсорбированными частицами Уадс и на кривой плотность тока — концентрация щелочи появляется площадка (см. рис. 11). При увеличении концентрации гидразина происходит вытеснение частиц Уадс с поверхности металла и соответственно снижение скорости процесса (см. рис. 10). При окислении гидразина на никеле существенную роль играет пассивирование поверхности. Электроокисление гидразина протекает на части поверхности, не занятой пассивными пленками. Увеличение концентрации щелочи и анодной поляризации, с одной стороны, увеличивает долю поверхности, покрытую частицами Уадс с другой стороны, увеличивает долю поверхности, занятую пассивными пленками. [c.263]

Исследования, проведенные на пористых электродах с весьма развитой реакционной поверхностью (скелетный никель, палладированный уголь, палладированный скелетный 1гикель) в концентрированных растворах органических веществ с использованием газометрической методики, показали, что взаимодействие органических веществ с электродом может идти двумя параллельными путями посредством каталического разложения и электрохимической реакции. Смешанный механизм электродных реакций наблюдается и при электроокислении гидразина в водных растворах. Обсуждаются особенности электродных процессов перекиси водорода в кислом растворе на уголыгых электродах. [c.374]

С использованием методов вольт-амперометрии (при непрерывном изменении потенциала) и гальваностатического метода на вращающихся и стационарных электродах из N1, Р1, Р(1, С(1, М , Со, Ре, никелевой черни, палладированной платины, двускелетного никеля было исследовано электроокисление гидразина в щелочных растворах. Потенциалы, устанавливающиеся на электродах без тока, являются смешанными потенциалами. На потенциал электродов без тока (особенно для гладких электродов) оказывает влияние наличие окислов на поверхности металла. На скелетном никеле без тока происходит разложение гидразина на Нг и N2. При окисле1П1и гидразина во всех условиях наблюдаются нестационарные токи. Кинетика анодного окисления гидразина отличается сложным характером изменением коэффициента наклона поляризационных кривых, зависимостью скорости реакции от концентрации гидразина и 1целочи, наличием участков торможения и спада тока на кривых г — ф, г — сиг — Сщ, а также необычной зависимостью предельного тока от концентрации и др. Обсуждается механизм электроокисления гидразина. Он может меняться в зависимости от природы металла, состояния поверхпости, потенциала и концентрации реагентов. [c.374]

Потенциалы и скорость электроокисления гидразина зависят от пр 1роды металла (рис. 25). Наиболее отрицательные потенциалы окисления наблюдаются на кобальтовой, никелевой, осмиевой чернях и никелевом скелетном катализаторе. Высокой каталитической активностью в реакции анодного окисления гидразина обладает поверхностный скелетный катализатор [Л. 79]. Потенциалы окисления гидразина на платиновой и палладиевой чернях лежат в области более положительных значений. Далее располагаются поляризационные кривые серебра и, по данным [Л. 7], золота. Каталитическая активность графита, а также угля без катализаторов невысока. Очень низкие скорости окисления гидразина наблюдаются на кадмии, магнии и нержавеющей стали. Активность электродов может быть повышена их обра-126 [c.126]

Перемешивамие приэлектродного слоя газообразными продуктами реакции значительно повышает предельный диффузионный ток электроокисления гидразина, поэтому при концентрации гидразина 0,5 М и выше концентрационная поляризация не имеет существенного значения при рабочих плотностях тока (100 мА/см ). [c.128]

Кулонометрические и полярографические исследования и анализ продуктов реакции действительно показывают, что электроокисление гидразина на ртути [67], платине [67], никеле [68], палладии [68], п алладирован-ном и платинированном угле [56], серебре и золоте [69, 70] протекает по этим реакциям. Однако из-за разложения гидразина число электронов, отдаваемых одной мо- [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология