Получение хлорангидридов ароматических кислот

В последнее время внимание исследователей все более привлекает реакция получения хлорангидридов ароматических кислот, основанная на использовании отходов производства и переработке полиэфиров ароматических дикарбоновых кислот [230, 231]. Реакция полиэфиров с трихлорметильными производными бензола протекает по уравнению [c.102]

Описанные выше методы получения хлорангидридов ароматических кислот, основанные на взаимодействии трихлорметильных производных бензола с оксидами металлов, не нашли широкого практического применения из-за дефицитности последних. Напротив, использование в этой реак- [c.105]

ПОЛУЧЕНИЕ ХЛОРАНГИДРИДОВ АРОМАТИЧЕСКИХ КИСЛОТ [c.121]

Рассматриваемая техника поликондеисации успешно применяется для синтеза полимеров из многих дифенолов, и, по-видимому, она вообще применима для синтеза полиарилатов из тех дифенолов, натриевые соли которых растворимы в воде. Особенно она рекомендуется для получения полиэфиров из хлорангидридов ароматических кислот, поскольку они трудно гидролизуются сильнощелочными растворами солей дифенолов. [c.149]

Сульфамиды используются также для характеристики сульфокислот и ароматических углеводородов. Свободные сульфокислоты или их щелочные соли, какие получаются, например, при гидролизе производных сульфокислот, прежде всего превращают в сульфохлориды. Лучше всего это превращение удается осуществить с помощью пятихлористого фосфора или хлористого тионила в присутствии диметилформамида. Диметилформамид значительно повышает реакционную способность хлористого тионила. Сам по себе хлористый тионил, как и другие используемые для получения хлорангидридов карбоновых кислот реагенты, дает в применении к сульфокислотам плохие результаты. [c.542]

ПОЛУЧЕНИЕ ХЛОРАНГИДРИДОВ АРОМАТИЧЕСКИХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ [c.87]

Эта реакция была открыта сравнительно недавно, и первым был получен простейший представитель хлорангидридов ароматических кислот— бензоилхлорид-путем нагревания эквимольной смеси бензотрихлорида и уксусной кислоты при 100-110 °С в присутствии серной кислоты [206]. [c.90]

ПОЛУЧЕНИЕ ХЛОРЗАМЕЩЕННЫХ ХЛОРАНГИДРИДОВ АРОМАТИЧЕСКИХ КИСЛОТ [c.106]

Как уже указывалось выше, хлорангидриды ароматических кислот, в частности хлористый бензоил, широко применяются для открытия спиртов, первичных и вторичных аминов. Для этой цели действуют на указанные соединения хлорангидридом кислоты в присутствии щелочи, значительно облегчающей реакцию (реакция Шоттен-Баумана). Ацильные производные, образованные ароматическими кислотами, в большинстве случаев прекрасно кристаллизуются и легко поддаются очистке и характеристике по температуре плавления. В качестве примеров реакции ацилирования ниже дается описание получение фенилбензоата и гиппуровой кислоты. [c.71]

В этой схеме наиболее интересны две последние стадии — получение гидразида (V) и образование из этого гидразида соответствующего оксадиазола (VI). Получение гидразида (V) из хлорангидрида ароматической кислоты и гидразин-гидрата про- [c.131]

Хлорангидриды кислот — производных нятичленных гетероциклов [223], а именно пирослизевой, тиофен-2-карбоновой и селенофен-2-карбоновой, легко вступают в реакцию с ацетиленом в условиях, разработанных для реакции хлорангидридов ароматических кислот (выход соответствующих -хлорвинилкетонов 41—65%). Полученные из них -хлорвинилкетоны неустойчивы при хранении. [c.121]

Хлорангидриды ароматических кислот были применены в реакции с цинкдиалкилами для получения с почти количественными выходами кетонов. [c.56]

Реакции ацилирования. Функциональные группы в полистирол или в сшитые полимеры, содержащие стирольные звенья, можно ввести также и путем ацилирования, обычно используя катализаторы Фриделя — Крафтса. Продукт ацетилирования может быть путем окисления превращен в карбоновую кислоту, а затем в соответствующий хлорангидрид [13, 14, 23, 24]. Таким путем возможно получение хлорангидридов ароматических кислот [15]. Аналогичным образом проводят бензоилирование через промежуточную стадию получения бензофеноновых соединений [25], которые при взаимодействии с фенилмагнийбромидом превращаются в три-фенилкарбинол [c.121]

Гидролиз трихлорметильных производных бензола водой является удобным методом получения хлорангидридов ароматических кислот, например, таких как бензоилхлорид,- тере- и изофталилхлориды, 3-хлорфта-лид. Он прост в технологическом исполнении, позволяет получать хлорангидриды с высокими выходами и высокого качества, поскольку образующийся в процессе хлорид водорода легко отделяется от хлорангидрида. Недостатком данного способа получения хлорангидридов является нерациональное использование большей части (2/3) хлора, который в процессе гидролиза превращается в менее ценный продукт-хлорид водорода. [c.90]

Второй путь получения хлорангидридов ароматических кислот с атомами хлора в ядре основан на непосредственном хлорировании соответствующих хлорангидридов ароматических кислот газообразным хлором. Эта реакция протекает по типу электрофильного замещения в ароматическом ядре. Наличие в ароматическом ядре хлорангидрида такого электроноакцепторного заместителя как O l-rpynna заметно дезактивирует ядро вступающий в ядро атом хлора направляется в основном в А ета-положение. [c.107]

Получение хлорангидридов ароматических кислот из ароматических кислот, содержащих электроотрицательный заместитель в пара-положе-нии по отношению к карбоксилу, может быть осуществлено с применением хлористого тионила в качестве галоидирующего агента и хлористого алюминия как катализатора. Таким путем были приготовлены дихлор ангидрид терефталевой кислоты, дихлорангидрид хлортерефталевой кислоты, дихлор ангидрид 1,4-нафталиндикарбоновой кис.лоты и дихлорангидрид 4,4 -дифенилдикарбоновой кислоты [30]. Хлорангидриды о-дикарбоновых кислот бензольного ряда также были получены обработкой соответствующих ангидридов выше их точки плавления хлористым тионилом в присутствии металлических солей с кислой реакцией [31]. [c.614]

В случае же хлорангидридов ароматических кислот образуются лишь соответствующие углеводороды. Однако добавки 5% хинолина с небольшим количеством серы, т. е. подтравливание катализатора [благоприятствующее отравление), позволяет останавливаться на промежуточной стадии восстановления до альдегидов. Таким путем по К. Розенмунду и Ф. Цейтше получают выходы ароматических альдегидов до 90—95%. Прекрасные результаты этот метод дает и для получения диальдегидов из полных хлорангидридов двухосновных кислот. [c.402]

Хорошо известна способность карбонильных соединений образовывать лиганды с солями родия, которые при высокой температуре разлагаются, выделяя окись углерода [157]. Из хлорангидридов ароматических кислот в результате этой реакции получается хлористый арил. Соль родия регенеруется в процессе реакции, так что ее роль является чисто каталитической, от метод получения хлористых арилов следует предпочесть реакциям Хунсдикера (разд. А. И) и Коши (разд. А.П). Иодангидриды превращаются этим методом в иодистые арилы с выходом 53—98% [158], но выходы исходных соединений, получаемых из хлорангидридов кислот, довольно низки (50—60%). [c.397]

Методика получения хлорангидрида является общей для синтеза хлорангидридов ароматических кислот с помощью хлористого тионила эта методика была применена и для получения хлорангидрида 2,4,6-триметилбепзойной ки лoты [c.464]

Известный метод получения ароилацетопитрилов [ , 2] основан на ацилировании циануксусного эфира хлорангидридами ароматических кислот с последующим щелочным гидролизом образовавшихся ароилциануксусных эфиров. Авторы иа примере синтеза 4-нитропроизводного показали, что ацилирова-пие можно проводить в присутствии едкого натра, если к ци-ануксусному эфиру прибавлять одновременно растворы щелочи и. хлорангидрида, поддерживая определенный pH среды. [c.27]

Реагент (3 моля), полученный в эфирном растворе, взаил[одей-ствует с хлорангидридами (1 моль) при —78 в течение 15 мин, образуя соответствующие метилкетоны с прекрасным выходом. В реакцию вступают первичные, вторичные и третичные хлорангидриды кислот, а также хлорангидриды ароматических кислот. [c.80]

Примечания. 1. Аналогично бутирилхлориду получают хлорангидриды жириых кислот с углеводородными радикалами от QH7 до С12Н25, а также хлорангидриды бензойной, изофталевой и ряда других ароматических кислот. В некоторых случаях рекомендуется вести процесс с большим количеством тионилхлорида. напрнмер с избытком в 1,5 моль прн получении п-нитробензоилхлорида, или в среде органического растворителя Примером последнего может служить получение хлорангидрида изофталевой кислоты в среде о-дихлорбензола (см. получение кубового желтого 23Х, стр. 261). [c.148]

Получение сульфохлоридов. Ароматические сульфокислоты в свободном виде или в виде солей превращают в хлорангидриды сульфокислот (сульфохлориды) с общей формулой Аг—ЗОг—С1 при помощи тех же методов, которые используют для получения хлорангидридов карбоновых кислот, а именно при взаимодействии с галоидными соединениями фосфора. Однако чаще их получают, действуя на ароматические углеводороды хлорсульфоновой кислотой. [c.144]

В 1846 г. О. Каур получил хлорангидриды ароматических кислот действием на них пятихлористого фосфора [93]. Хлористый ацетил — первый хлорангидрид кислоты алифатического ряда — был приготовлен в 1852 г. Жераром перегонкой ацетата натрия с Р0С1з [94]. Бешам для получения хлорангидридов использовал РС1з [95]. Кольбе в 1856 г. показал, что хлорангидриды превращаются в альдегиды действием водорода в момент выделения [96]. [c.32]

Терефталоилхлорид находит применение в производстве волокон типа терлон и феннлон. Хлорангидриды ароматических кислот, содержащие атомы хлора в ароматическом кольце, являются исходными продуктами для получения огнестойких п негорючих полимерных материалов (Пат. 3337624, США, 1965 3235586, США, 1966). Например, продукты поликонденсацни дихлорангидрида тетрахлортерефталевой кислоты с фенолами и спиртами отличаются высокими диэлектрическими показателями и адгезией к металлам, огнестойкостью, причем коэффициенты растяжения их близки к аналогичным показателям для металлов [324]. На основе хлорангидридов хлорзамещенных фталевых кислот получают красители для натуральной целлюлозы и полиамидных волокон, гидравлические жидкости, им-прегнирующие добавки, термопластические смолы (Пат. [c.200]

Влшшие природы трихлорметильного производного бензола. Из трихлорметильных производных бензола для получения хлорангидридов ароматических карбоновых кислот практическое применение находят бензотрихлорид, гексахлор-п- и гексахлор-л<-ксилолы. Из этих соединений наиболее легко в реакцию с органическими кислотами вступает бензотрихлорид (рис. 35), Пониженная реакционная способность гексахлор-п- и гексахлор-л<-ксилолов в этой реакции по сравнению с бензотрихлоридом является, по-видимому, следствием наличия в ароматическом ядре этих соединений двух электроноакцепторных заместителей-трихлорметильных групп, приводящих к уменьщению электронной плотности у реакционного центра , что в свою очередь затрудняет ионизацию молекулы трихлорметильных производных бензола. [c.95]

Хлорангидриды ароматических кислот, содержащие атом хлора в ароматическом ядре, представляют большой интерес как исходные продукты для получения огнестойких и негорючих лолимерных материалов. Так, продукты взаимодействия дихлорангидрида тетрахлортерефталевой кислоты со спиртами и фенолами наряду с высокими диэлектрическими показателями и хорошей адгезией к металлам отличаются высокой огнестойкостью. Известно также, что амиды трихлоризофталевой кислоты, полученные из соответствующих хлорангидридов этой кислоты, употребляют в качестве огнестойких добавок к полиамидам и полиэфирам. Кроме того, эти соединения используют для производства красителей, гидравлических жидкостей, импрегнирующих добавок, термопластичных смол, гербицидов и др. [242]. [c.106]

Дитц - в качестве кислотостойкой замазки при монтаже кислотостойких пластин в аппаратах для кипящих кислот рекомендует отверждающуюся при обычной температуре колшозицню, состоящую из феноло-формальдегидной смолы, полученной в щелочной среде, л-крезилглицидного эфира, наполнителя и хлорангидрида ароматической кислоты в качестве отвердителя. Феноло-формальдегидный продукт конденсации получают добавлением [c.510]

В приведенных формулах ароматические ядра могут содержать алкильную, алкокси- или нитрогруппу. Молекулярная масса таких пигментов может достигать 900—1100. Например, для того чтобы получить пигмент типа VI, диазотируют 4-хлор-З-аминобензойную кислоту и затем сочетают с ацетоацетарилидом. Полученный моноазокраситель отфильтровывают, промывают, сушат и загружают в хлорбензол. Образовавшуюся суспензию нагревают и обрабатывают хлористым тионилом при кипении реакционной смеси. Затем фильтруют полученный хлорангидрид карбоновой кислоты, промывают и после сушки суспендируют в хлорбензоле, содержащем [c.309]

Особо удачным вариантом синтеза является ацилирование азо-[180], антрахиноновых [181] или тетразапорфиновых [182] красителей, одержащих аминогруппы, хлорангидридами ароматических кислот, содержащих сульфо-р-хлоралкиламидную группу [183]. Этим путем получен, например, краситель [c.54]

Для получения модифицированных продуктов типа ламепонов аминокислоты или пептиды предварительно — до конденсации с хлор-ангидридом жирной кислоты — бензилируются, или арилалкилируются [34], или же для этого применяются алкилированные хлорангидриды ароматических кислот общей формулы R—Аг—R — O I здесь R представляет собой не очень большой углеводородный радикал, например изооктил (из диизобутена) или ароматическое ядро (бензол или нафталин), а R — промежуточную связывающую группу, например —СНд—, —О—СНд, —S—СНд— И др. Эти соединения конденсируются [35а] с аминокислотами, например с саркозином или с продуктами гидролиза протеинов. Типичным продуктом такого рода является [c.40]

Маутнер [49] указывает, что в случае применения хлорангидридов ароматических кислот выход сильно зависит от их реакционной способности. Так, при действии иодистого этилцинка на хлорангидрид о-толуиловой кислоты этил-о-толилкетон получен с выходом лищь 47 8% этил-и -толилкетон — с выходом 43,0% этил-п-толилкетон — с выходом 45%. Из хлорангидрида анисовой кислоты с раствором иодистого метилцинка получен кетон с аналогичным выходом [49]. [c.77]

Нитрогруппа в мета- или пара-положении в галоидозамещенном компоненте не проявляет тормозящего действия, которое обнаруживается, когда она находится в ароматическом углеводороде, в котором производится замещение мета- и геара-нитрозамещенные хлорангидриды ароматических кислот (нитроароилхлориды) обычно применяются при получении соответственно замещенных диароилкетонов. Реакция протекает гладко, давая в каждом случае нормально замещенный продукт. Так, например, при реакции хлористого 4-бром-З-нитробензоила с бромбензолом образуется ожидаемый 4,4-дибром-З-нитробензофенон [240]. [c.252]