Абсорбционные измерения

Для выполнения атомно-абсорбционных измерений в факеле собрана установка, блок-схема которой приведена на рисунке. В установке использованы твердотельный импульсный лазер (длина волны генерируемого излучения 1,06 мкм), работающий в режиме свободной генерации (энергия излучения в импульсе 6—8 Дж, длительность импульса 1,2 мс), и лампы с полым катодом типа ЛСП-1, работающие в импульсном режиме (ток в импульсе 200—600 мА, длительность импульса 30—60 мкс). Для выделения резонансной линии определяемого элемента и линии сравнения используют монохроматор МДР-3 (обратная линейная дисперсия 1,5 нм/мм). Регистрацию излучения лампы с полым катодом производят на экране осциллографа с памятью С8-9А с помощью фотоумножителя ФЭУ-39А. Для согласования времени запуска отдельных частей установки она содержит блок синхронизации, который состоит из генератора пуска Г5-15 и генератора сдвинутых импульсов Г5-7А. [c.63]

Две первые стадии обычно проводят с током аргона, чтобы избежать какого-либо окисления. Поток аргона останавливают во время атомизации, чтобы увеличить время пребывания атомов в объеме наблюдения и, следовательно, увеличить чувствительность атомно-абсорбционного измерения, выполняемого на этой стадий. Затем происходит период охлаждения. Можно произвести очистку печи, используя большой ток для удаления каких-либо остатков пробы. В некоторых случаях после стадии озоления вводят стадию охлаждения, в основном чтобы увеличить эффективность атомизации труднолетучих элементов. [c.47]

В спектрах НПВО порошков отсутствуют коротковолновое рассеяние и эффект Христиансена, которые встречаются в абсорбционных измерениях [16, 60]. Порошки можно суспензировать в летучем растворителе, а затем, испарив его, осадить на поверхность элемента (однако в случае анизотропных порошков может происходить их самопроизвольная ориентация на поверхности, что сказывается на спектрах при использовании поляризованного излучения). Порошки можно наносить на липкую ленту, которая затем легко поджимается к элементу. Лучшие результаты получаются для довольно тонко растертых и однородных по размеру частиц порошков, и, конечно, липкий слой должен быть полностью покрыт порошком и не проявляться в спектре. [c.106]

Повышение чувствительности атомно-абсорбционных измерений достигается введением в водный анализируемый раствор органических растворителей. [c.147]

В качестве источника света используют безэлектродную высокочастотную лампу, заполненную аргоном до давления 2 мм рт. ст. и содержаш ую красный фосфор. Абсорбция фосфора, а, следовательно, и чувствительность атомно-абсорбционных измерений по нерезонансным линиям увеличивается с ростом температуры в соответствии с законом Больцмана, определяюш им заселенность нижних уровней линий. Предел обнаружения фосфора по дуплету 213,2—213,6 нм при этих условиях определения равен 2,10 1 г, что более чем на порядок уступает пределам обнаружения, достигаемым при использовании резонансных линий. Однако при дозировании на электрод 10 мы раствора возможно определять до 2-10 % фосфора. Аналитический график нелинеен из-за различного поглош ения света линиями дуплета и близости ширины линий испускания и поглощения. [c.77]

Обратный эффект Зеемана позволяет реализовать двухлучевую и двухканальную схему атомно-абсорбционных измерений в однолучевой оптической системе. Максимальная температура нагрева печи — 2800 °С. [c.558]

Такие отклонения не мешают использованию абсорбционных измерений для количественных анализов. Однако совершенно очевидно, что закон Ламберта — Беера не следует применять без испытания на возможные отклонения. Кривая, полученная при таком построении, может быть использована как рабочая кривая независимо от того, применим закон или нет. Однако экстраполяция таких кривых за пределы проведенных измерений является сомнительной. [c.239]

Из абсорбционных измерений ОН в ударных волнах получены восемь констант скоростей тримолекулярных реакций рекомбинации, а для других трех найдена верхняя граница значений. Все эти константы скоростей реакций рекомбинации собраны в табл. 2.2 и в диапазоне температур 1300—1900 К их можно считать вполне надежными. Значение kf , равное [c.187]

Количественный анализ профиля сигнала инфракрасного излучения молекулы НгО в бедных смесях Нг—Ог—Аг (т] = 1,0 и 0,5) ограничен методическими возможностями [60]. Используя эмпирическую калибровку, приближение частичного равновесия и уравнение (2.18) в этих условиях, можно оценить величины й [М]. С учетом поправки на малый вклад М,- = НгО и с применением отношения = из табл. 2.2 получено среднее значение = 3,0 см7(моль с). Как и в случае абсорбционных измерений ОН, оказалось, что kf по существу не зависит от V это указывает на реакцию (/) как единственную важную тримолекулярную реакцию в зоне рекомбинации. [c.188]

В спектрофотометрическом титровании и кинетических методах анализа наблюдают за изменением в поглощении, а не измеряют абсолютные значения поглощения или пропускания. Вследствие этого уменьшается влияние любого рассеяния, отражения или преломления излучения кюветой и пробой и упрощаются требования к оборудованию, необходимому для измерений поглощения. К тому же спектрофотометрическое титрование и кинетические методы анализа используют также химические реакции, которые повышают специфичность абсорбционных измерений обычно мешающими веществами являются те, которые мешают химической реакции, а не те, которые мешают поглощению излучения при той же длине волны, что и определяемые частицы. [c.664]

Он пригоден только для строго монохроматического света. (На практике в качестве источника света для абсорбционных измерений могут применяться спектральные лампы с линейной эмиссией, например ртутные лампы. В этом случае используются фильтры, пропускающие свет, соответствующий линиям определенной длины волны. В других случаях применяются непрерывные источники света, например водородная или вольфрамовая лампа, и для получения монохроматического луча используют светофильтр с узкой областью пропускания или монохроматор. Современные фотоэлектрические спектрофотометры основаны, как правило, на последнем принципе.) [c.265]

С целью ослабления ионизационных помех нужно стремиться анализировать по возможности менее разбавленные растворы, так как с повышением концентрации металлов ионизация снижается. Но определять высокие содержания щелочных металлов часто значительно труднее, чем малые. Это связано с исключительно высокой чувствительностью определения щелочных металлов. Для загрубления СФМ наряду с другими приемами очень эффективно можно использовать поворот щелевой горелки. Так, при повороте горелки на 24° верхний предел определяемой концентрации можно увеличить до 10 раз (рис. 21). Этот прием одинаково эффективен при эмиссионных и абсорбционных измерениях. На некоторых приборах горелку можно поворачивать до 90° и получить большой эффект. [c.149]

Лазерная искра является объектом многочисленных спектроскопических и оптических исследований. Она используется также в качестве источника света для спектрального анализа [10.13]. Есть попытки применения ее в качестве яркого источника сплошного спектра для абсорбционных измерений [10.14]. Можно предполагать, что область применения этого источника будет расширяться. [c.259]

Наконец, при работе с пламенем могут быть использованы спектрофотометры для абсорбционных измерений. Способ переделки для этой цели отечественного спектрофотометра СФ-4 будет описан ниже. [c.142]

Рассмотрим подробнее устройство двух приборов — спектрофотометра для абсорбционных измерений и фотометра со светофильтрами, специально предназначенного для определения ртути. В первом приборе использован спектрофотометр типа СФ-4, который превращен в монохроматор путем удаления держателя ламп и кюветной части. Выходная щель спектрофотометра использована как входная, перед ней на рельсе установлены трубка с полым катодом и горелка. За входной щелью СФ-4 (на месте осветительной лампы) расположен фотоумножитель ФЭУ-18 в светонепроницаемом кожухе с окном для входа света, закрытым кварцевым стеклом. Используется горелка, аналогичная изображенной на рис. 109, а угловой распылитель и камера распыления такие же, как и при работе по эмиссионному методу. Разборная трубка с полым катодом питается переменным током напряжением 600 в и частотой 50 гц через стабилизатор сетевого напряжения типа Орех . [c.170]

Рис. 116. Общий вид спектрофотометра для абсорбционных измерений

При подготовке к измерениям спектрофотометра для абсорбционных измерений поступают следующим образом. Включают прибор и трубку с полым катодом (или лампу с парами металла), устанавливают требуемый режим горения источника света (силу тока, проходящего через него) и дают прибору прогреться 15—20 мин. Затем выводят аналитическую линию на выходную щель по максимальному отсчету на приборе и, регулируя усиление фотоумножителя или усилителя, устанавливают отсчет 100 делений по шкале измерительного прибора. В пламя вводят раствор соли определяемого элемента подходящей концентрации и, регулируя положение горелки, добиваются максимального отклонения стрелки прибора влево. После всего этого фиксируют положение горелки и подбирают давление горючего газа, при котором получается максимальный отсчет. [c.177]

Природу, структуру и электронное состояние промежуточного продукта. Для абсорбционной спектроскопии можно использовать источник белого света в сочетании со спектрографом для получения фотографически зарегистрированного обзорного спектра поглощающих соединений в реакционной системе. В других случаях для сканирования спектрального диапазона может применяться монохроматор с фотоэлектрическим приемником. Многие исследуемые короткоживущие интермедиаты обладают достаточно большим оптическим поглощением из-за наличия разрешенного электронного дипольного перехода на более высокий уровень энергии, В этом случае, например, триплетные возбужденные состояния могут наблюдаться по их триплет-триплетному поглощению. В общем случае индивидуальные полосы поглощения имеют тем большую амплитуду, чем они уже. Вследствие этого эффекта атомы имеют разрешенные линии поглощения с особенно большими амплитудами. При количественных измерениях поглощения обычно выбирается длина волны, при которой наблюдается сильная полоса поглощения и на нее не накладываются полосы поглощения других соединений, В экспериментах по оптическому поглощению в качестве источника света можно применять лазеры. Очень эффективны в лазерных абсорбционных исследованиях перестраиваемые лазеры на красителях, особенно для веществ с узкими полосами поглощения (таких, как атомы и малые радикалы), поскольку лазерное излучение отличается высокой монохроматичностью и узкой спектральной полосой. Повышения поглощения можно достигнуть, заставив световой пучок многократно пересекать образец с помощью соответствующего расположения зеркал в многопроходовом абсорбционном эксперименте. Вновь для этой цели превосходно подходят лазеры благодаря малой расходимости лазерного пучка. В ряде случаев можно создать источник света, который спектрально адекватен абсорбционным свойствам именно исследуемых соединений. Например, можно сконструировать электрические разрядные лампы, содержащие подходящие газы и испускающие резонансные спектральные линии (при переходе из первого возбужденного состояния в основное) многих атомов и простых свободных радикалов. Очевидно, что резонансные спектральные линии точно соответствуют длинам волн поглощения этих же веществ, соответствующим переходу из основного электронного состояния. Если эти атомы или простые радикалы присутствуют в реакционной смеси, то будет наблюдаться резонансное поглощение. Если спектральные ширины полосы испускания источника и полосы поглощения объекта исследования совпадают, то чувствительность абсорбционных измерений может быть высокой при различающейся избирательности, так [c.195]

В случае абсорбционных измерений контролируют положение указателя отсчетного прибора на нуле при закрытом и на 100 делениях при открытом источнике света без введения исследуемого раствора в пламя. После получения отсчетов для раствора снова проверяют положение указателя на 100 делениях. [c.178]

Для абсорбционных измерений используется линия индия [c.268]

Ионизационные помехи. Поскольку рубидий в высокотемпературном пламени легко ионизируется, некоторая часть диссоциированных атомов превращается в ионы и, следовательно, теряется для атомно-абсорбционных измерений. Добавление в пламя другого легко ионизируемого металла увеличивает абсорбцию рубидия, так как образующиеся свободные электроны возвращают некоторые ионы рубидия в нейтральное состояние. Графики, приведенные на рис. IV. 28, показывают, что при использовании воз-душно-ацетиленового пламени и растворов, содержащих 10.-и/сг/уил рубидия, абсорбция возрастает при повышении концентрации нат- [c.124]

Выпускается модель АА-72, предназначенная только для атомно-абсорбционных измерений [c.244]

Обший вид спектрофотометра лабораторного изготовления [28] для атомно-абсорбционных измерений с графитовой кюветой приведен на рис. 12, [c.254]

Заселенность нижних уровней исследованных линий, а следовательно, и чувствительность атомно-абсорбционных измерений по этим линиям связаны с температурой по закону Больцмана. Эта зависимость отчетливо видна на рис. 23. на котором результаты [c.274]

ТЕОРИЯ АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫХ ИЗМЕРЕНИИ [c.13]

Приемники излучения. Подразделяются на тепловые, обладающие высокой инерционностью, и фотоэлектрические — практически безынерционные. В УФ и видимой областях спектра абсорбционные измерения проводят с помощью фотоэлементов, имеющих внешний фотоэффект (вакуумные или газонаполненные фотоэлементы и фотоумножители). В ИК области спектра в качестве приемника применяют фотоэлементы с внутренним фотоэффектом — фогосо-противления, балометры (приемники радиации, принцип действия которых основан на зависимости сопротивления металла или полупроводника от температуры), термоэлементы и оптико-акустические приемники. [c.55]

Поэтому в атомно-абсорбциониых измерениях необходимо устранить влияние фонового эмиссионного излучения, которое в принципе может попасть па фотодетектор и создать мешающий фоновый сигнал, С целью снижения фонового сигнала обычно применяют монохроматор с полосой пропускания порядка 0,5 Л, которого вполне достаточно для того, чтобы исключить значительную нелинейность градунровочиого графика (отклонение от закона Бера) из-за собственной эмиссии пламеии. [c.155]

I — секция высокого давления 2 — мембрана 3 — секция низ1чого дапления 4 — источник света для абсорбционных измерений 5 — линэы в — датчики давления 7 — фотоэлектронные умножители [c.25]

Измерение высокой оптической плотности (метод отношения величин пропусканий). Метод измерения высокой оптической плотности используют для повышения точности измерений, когда приходится иметь дело с сильно поглощаюпщми растворами. Величина полного отклонения измерительного прибора устанавливается по раствору с известной концентращгей в кювете для пробы, а не по раствору контрольного опыта (Т = 100%). Нуль прибора (Г = 0%) устанавливают при выключенном источнике света так же, как это делается при обычных абсорбционных измерениях. Концентращпо раствора выбирают таким образом, чтобы раствор был несколько более разбавленным, чем предполагаемый неизвестный раствор. [c.277]

Пространственное и временное разрешение за ударной волной при использовании эмиссионных методов измерения со щелями обычно хуже, чем при абсорбционных измерениях, из-за влияния всевозможных отражений и рассеянного света на величину сигнала. Поэтому необходима больщая величина полезного сигнала для исключения щумовых помех. Как видно из рис. 2.5, временное разрешение на начальных быстрых стадиях роста концентрации НгО было недостаточно, зато медленная стадия приближения к равновесию отчетливо проработана. Поскольку изменение сигнала на медленной стадии реакции невелико и конечный уровень полностью определяется условиями равновесия за волной, этот метод в некоторой степени аналогичен методу интерферометрии. Следует отметить, что он уступает по чувствительности методу поглощения радикалов ОН. Этим способом нецелесообразно исследовать медленные стадии приближения к равновесию в смесях с большим начальным отношением Нг/Ог и при высоких плотностях, так как в этих далеких от стехиометрии (2 1) смесях происходит быстрое и почти равновесное образование воды. Необходимо также быть уверенным в том, что равновесный уровень сигнала излучения достигается за времена наблюдения. [c.146]

Как и в случае интерферометрических измерений, принципиальное значение инфракрасных эмиссионных экспериментов прежде всего заключается в подтверждении правильности нашего понимания кинетики рекомбинации в реагирующих смесях водорода с кислородом. Превосходное согласие с экспериментальными результатами абсорбционных измерений ОН отмечено в широком диапазоне температур, плотностей, начальных отношений Нг/Ог и величин V. Одной из главных особенностей анализа кривых концентраций НгО и ОН является предположение о справедливости приближения частичного равновесия при всех значениях V. Соответствие между двумя независимыми сериями экспериментальных результатов дает убедительное доказатель- [c.188]

При определении иода, фосфора и серы в растворах по резонансным линиям в вакуумной УФ-области спектра с использованием графитовой кюветы для предотвращения впитывания анализируемого раствора электроды предварительно обрабатывают 0,1%-ным раствором полистирола в бензоле. Капли анализируемых растворов, отмеренные микропипеткой, подсушивают под ИК-лампой. 1 спользованы вакуумный монохроматор типа ВМР-2 и кюветы с внутренним диаметром 2,5 мм, покрытые слоем пирографита. Источником излучения служат самодельные высокочастотные лампы. После размещения источника излучения, кюветы и электродов с пробой в осветительной системе установку вакуумируют и заполняют аргоном до 120 кПа. Абсорбционные измерения проводят при слабом потоке аргона через систему. Монохроматор постоянно находится под вакуумом не ниже 10 Па. Оптимальная температура кюветы составляет 1500°С при определении иода и 1600°С при определении фосфора и серы. Ниже приведены аналитические линии и достигнутая чувствительность (оптическая плотность / граммы) [c.253]

Дадим описание нескольких аналитических методик в вакуумной области спектра. Чэб и Фридман определяли концентрацию водяного пара в воздухе по поглощению в полосе 11220 А линии водорода (1216 А) молекулярный азот и молекулярный кислород почти прозрачны в этой области спектра. В качестве детектора использовался счетчик фотонов, чувствительный к очень узкой области спектра около 1216 А. Таким образом, не было необходимости использовать минохриматор. По мнению авторов, эта методика применима для абсорбционных измерений следов молекулярного кислорода в редких газах, азоте и водороде. Гартон, Вэб, Уилди определяли концентрацию воды в азоте, кислороде и углекислом газе. Анализ проводился по поглощению в полосе А,1220 А (1216 А). В безэлектродном разряде при частоте 20 Мгц возбуждалась водородная линия Абсорбционный сосуд был сделан с окошками из фтористого лития, излучение регистрировалось с помощью фотоумножителя с вольфрамовым катодом, который был чувствителен к излучению, начиная с 1400 А. Использовались две абсорбционные трубки длиной 1 и 42 см. Для повышения чувствительности применялись алюминиевые зеркала, благодаря которым свет проходил через кювету многократно. Чувствительность анализа 10" % для азота, 10 % для кислорода и 10 % для углекислого газа. [c.259]

В СССР конструкторским бюро Цветметавтоматика разработана и выпускалась с 1965 г. экспериментальная установка для атомно-абсорбционных измерений Спектр-1 , созданная на основе призменного монохроматора от спектрофотометра СФ-4, а также экспериментальные образцы ламп с полым катодом. ОКБА (г. Се-всродонецк) разработан и выпускается экспериментальный образец атомно-абсорбционного спектрофотометра СФПА на основе монохроматора ДМР-4. Для атомизации вещества в обоих приборах используется пламя воздух — ацетилен и пропан — бутан — воздух. [c.252]

Кроме того, высокая чувствительность метода с графитовой кюветой позволяет использовать для атомно-абсорбционных измерений нерезонансные линии с достаточно удаленными от основного уровнями, заселенность которых составляет иногда <0,1 /о от общего количества атомов определяемого элемента. По таким линиям, расположенным в обычной ультрафиолетовой области спектра, Львов и Харцызов определяли фосфор [32] и иод [33]. [c.263]

Далее, несмотря на существенное ослабление по сравнению с эмиссионными методами анализа влияния прстрронних компонентов пробы на результаты атомно-абсорбционных измерений в пламени, полного устранения этого эффекта для любых аналитических задач добиться не удается. Большая часть влияний, так же как и вариации показаний во времени, связаны с процессами распыления раствора и неполным испарением аэрозоля в пламени. [c.268]

Д, А, Кацков, Г. Г, Лебедев, Б, В. Львов, Зав, лаб,, 35, 1001 (1969), Спектрофотометр для атомно-абсорбционных измерений с графитовой кюветой. [c.288]

Д. А. Каиков, Г. Г. Лебедев, 13. В. Львов, Ж. прикл. спектр., 10, 215 (1969). Исследование спектральных характеристик ламп с польиш катодами, питаемых импульсным током, применительно к атомно-абсорбционным измерениям. [c.288]

Трудности обусловлены присутствием веществ, экстрагирующихся с адсорбента такие вещества поглощают электромагнитную энергию и мешают абсорбционным измерениям, особенно в интервале 200— 250 нм. В работе [18] исследованы этанольные экстракты из силикагеля О, для которых был замечен отчетливый пик при 218 нм, являющийся суммой пиков, полученных от силикагеля и гипса. Для устранения этого пика обрабатывали силикагель в течение 2 час этанолом. После высушивания адсорбента, [c.65]

В отличие от флуориметра Turner (см. гл. 5) спектрофотометр для хроматограмм подходит как для флуоресцентных, так и для абсорбционных измерений. Спектры возбуждения и флуоресценции могут быть получены раздельно, как уже указывалось. Подобные эксперименты выполнены Зайлером и др. [7]иСавицки и др. [8—10]. Такое применение эквивалентно качественному и количествепному определениям. Оценка поглощения флуоресценции слоями сорбента может быть выполнена на установке, сконструированной почти таким же образом. [c.120]