Синтез металлоорганического катализатора

Успехи в области полимеризации этилена, пропилена и других олефинов неразрывно связаны с развитием исследований по синтезу металлоорганических катализаторов и с изучением кинетики и механизма данных каталитических процессов. [c.43]

Синтез металлоорганического катализатора [c.19]

Полимеризация окиси пропилена в присутствии некоторых металлоорганических катализаторов, как отмечалось выше, ведет к стереорегулярным полимерам. В продуктах полимеризации содержатся фракции, обладающие способностью к кристаллизации и представляющие собой изотактический полипропиленоксид, т. е. полимер, в цепи которого мономерные звенья имеют одинаковую стереохими-ческую конфигурацию. Относительная доля такого полимера в суммарном продукте широко варьируется подбором катализатора и сокатализатора, их соотношением, температурой синтеза, средой и т. п. Этп же факторы существенно влияют на другие свойства полимеров, в частности на молекулярно-массовое распределение. [c.254]

Третий способ синтеза состоит в непосредственном разделении Полимера. Естественно, такое разделение возможно лишь в случае рацемической смеси изотактических макромолекул, которые образуются на металлоорганических катализаторах. Полимеры подобного [c.261]

Цель и задачи опыта. Знакомство с реакциями циклизации ацетиленовых углеводородов на металлоорганических катализаторах. Знакомство с методами приготовления и применения этих катализаторов. Синтез, выделение и характеристика (температура кипения, показатель преломления, плотность, молекулярная рефракция, молекулярный вес) продуктов циклической тримеризации н-бутилацетилена (гексина-1) и сравнение с литературными и расчетными данными. [c.199]

Обозначение марки ПП состоит из пяти цифр первая цифра 2 или О указывает на давление, при котором происходит процесс синтеза, соответственно низкое или средне вторая цифра указывает на вид материала 1 — полимер, 2 — сополимер. Три последующие цифры означают десятикратное значение показателя текучести расплава. В обозначении композиции через тире указывается номер рецептуры стабилизации и далее, через запятую цвет и число рецептуры окрашивания. Например, марка 21180-16, Т 20 обозначает ПП, полученный на металлоорганических катализаторах при низком давлении, ПТР составляет 18 г/10 мин, рецептура добавки №16 — антикоррозионная, материал содержит 20 % талька. [c.35]

Основной интерес для синтеза металлоорганических комплексов с металлическими кластерами представляет возможность получения катализаторов с новыми свойствами, которые не проявляются при одноядерных частицах. Согласно Нортону [54], данные комплексы способствуют связыванию нескольких атомов металлов, что обеспечивает регулирование селективности, миграции кристаллитов на каталитической поверхности кластеров. Это позволяет более гибко модифицировать каталитические свойства рассматриваемых соединений. [c.124]

Наиболее многообещающая область применения металлоорганических катализаторов — синтез химических продуктов и чистых топлив на основе синтез-газа. Реакция на этих стадиях являются сильно экзотермическими, поэтому весьма важно, что жидкофазный катализ дает возможность эффективно стабилизировать температурный режим. Существует предположение, что можно сделать стойкие к сере гомогенные катализаторы 1 65], однако единственная информация о таком эффекте —русская работа по гидрогенолизу связей углерод — сера [66]. [c.125]

Основная область научных работ — химия полимеров. Изучал полимеризацию диеновых и ви-нильных соединений под действием металлоорганических катализаторов, разработал технологию синтеза стереорегулярного изопре-нового каучука СКИ. [c.256]

Открытие и использование в промышленности комплексных металлоорганических катализаторов, позволяющих осуществлять стереоспе-цифический синтез и фиксацию атмосферного азота в нормальных условиях. [c.689]

Все патентуемые способы получения полиэтилена фактически являются усовершенствованием известных методов синтеза и, по существу, от них не отличаются. Процесс полимеризации также проводится в среде инертного растворителя, в присутствии комплексного металлоорганического катализатора, при атмосферном или небольшом давлении. Поэтому мы остановимся лишь на некоторых из них, а интересующихся этими вопросами отошлем к приведенной литературе. [c.240]

Сравнительно меньшее число исследований посвящено процессам полимеризации этилена на окисных катализаторах Однако эти методы лишены недостатков, имеющих место при синтезе этилена с металлоорганическими катализаторами огнеопасность катализатора, невозможность его регенерации, необходимость тщательной отмывки полимера для удаления остатков катализатора. [c.247]

Например, новый способ синтеза полиэтилена при среднем давлении имеет преимущества с точки зрения безопасности по сравнению с более старыми промышленными процессами от производства полиэтилена высокого давления (200—250 МПа, или 2000—2500 кгс/см ) его отличает значительно (в 50—60 раз) более низкое давление, что устраняет опасность взрывчатого разложения этилена и другие опасности, связанные с работой при сверхвысоком давлении, а от производства полиэтилена низкого давления (процесс Циглера) — отсутствие весьма токсичного и взрывоопасного металлоорганического катализатора. [c.49]

Безопасность процесса синтеза этиленпропиленового каучука (СКЭП) можно повысить, если синтез продукта будет происходить не в среде специальных углеводородных растворителей (бензине и др.), а в массе мономера, т. е. в среде исходного сырья — жидком пропилене. При этом из процесса исключается токсичный и взрывоопасный растворитель (бензин), сокращается расход взрывоопасного и токсичного металлоорганического катализатора, улучшается состав сточных вод и, следовательно, упрощается их очистка. [c.49]

Процесс состоит из стадий получения сополимера изобутилена со стиролом, обработки сополимера пятисернистым фосфором, омыления смеси алкилфенола и продукта, полученного реакцией сополимера с пятисернистым фосфором, окисью магния и центрифугирования присадки. В синтезе используют стирол, изобутилен, металлоорганический катализатор, бензол или толуол (растворитель), пятисернистый фосфор, алкилфенол, окись магния, изопропиловый спирт, 10%-ный раствор едкого натра, 10%-ный раствор соляной кислоты и масло ДС-П (разбавитель). [c.283]

И только открытие в 1955 г., т. е. спустя пятнадцать лет, нового метода синтеза — стереоспецифической полимеризации — явилось большим событием в истории полиэтилена. О преимуществах метода стереоспецифической полимеризации для полиэтилена уже говорилось в главе первой данной книги. Несмотря на безусловную прогрессивность и ряд положительных сторон, новый метод получения полиэтилена при атмосферном или очень небольшом давлении в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов имеет также существенные недостатки. К их числу относятся огнеопасность, практическая невозможность регенерации катализатора и технологические трудности удаления этого катализатора из полимера. В связи с этим продолжались и продолжаются интенсивные исследования по совершенствованию технологии получения полиэтилена. [c.154]

Необходимым условием осуществления в обозримом промежутке времени производства высших ПО для применения в тех областях техники, о которых упоминалось в соответствующих главах книги, является создание экономически эффективных путей получения исходных мономеров из доступного нефтехимического сырья-непредельных углеводородов С2—С4. Здесь наибольшие надежды следует возлагать на реакции димеризации и содимеризации этих углеводородов, которые уже разработаны. Примером такого процесса может служить селективная димеризация этилена в бутен-1, которая осуществлена в промышленности. Что касается других высших а-олефинов, то для синтеза их с помощью реакций олигомеризации, а также реакций метатезиса, протекающих на металлоорганических катализаторах, имеются практически неограниченные возможности, которые должны быть реализованы в промышленности. Сложнее обстоит дело с ВЦГ, для получения которого пока не предложено достаточно дешевого процесса, основанного на применении доступного сырья. Здесь, по-видимому, наиболее правильным будет ориентироваться на использование ацетофенона, являющегося отходом производства фенола и ацетона кумольным способом. [c.177]

Бутадиен, получаемый тем или иным способом, находится в смеси с другими углеводородами, близкими к нему по летучести. Выделение из таких смесей концентрированного бутадиена, используемого для синтеза каучука, имеет ряд трудностей. В последние годы эта задача еще более усложнилась в связи с развитием процессов стереоспецифической полимеризации в присутствии металлоорганических катализаторов, для которых необходим бутадиен, тщательно очищенный от примесей углеводородов диенового и ацетиленового ряда и соединений неуглеводородного характера. [c.113]

Производство сополимеров этилена и полипропилена. В последнее время разрабатывается синтез сополимеров этилена и пропилена на металлоорганических катализаторах. В зависимости от соотношения исходных мономеров эти полимеры представляют собой пластмассы и синтетические каучуки. Особенно заманчивы по свойствам сополимеры каучукоподобного типа. Они близки к натуральному и не уступают полиизопрено-вому и полибутадиеновому каучукам, в то же время благодаря дешевизне исходных веществ они значительно дешевле этих каучуков, что делает производство их весьма перспективным. [c.374]

Циклододекатриен-1,5,9. При циклотримеризации бутадиена-1,3 в присутствии смешанного металлоорганического катализатора хлорида титана (IV) и хлорида диэтилалюминия достаточно гладко образуется (1,Е,Е)-циклододекатриен-1,5,9 (Вильке, 1956 г.). Этот неожиданно простой синтез столь большого углеводородного цикла послужил толчком для интенсивного изучения процессов циклоолигомеризации. Благодаря этим исследованиям с использованием я-аллильных комплексов переходных металлов в качестве подходящих катализаторов были синтезированы ( , , )-циклододекатриен-1,5,9 и (Z, 2, )-циклододека триен-1,5,9 [2.1.23]. [c.238]

Маркировка базовых разновидностей суспензионного полиэтилена совпадает с рассмотренной ранее. Первая цифра (2) указывает на синтез при низком давлении, а значит с использованием металлоорганических катализаторов. Две последующие цифры обозначают номер базовой марки (1-10), четвертая и пятая цифры — способ усреднения и группу плотности, а цифры после тире — десятикратно увеличенное значение показателя текучести расплава (ПТР). Построение марки композиций на основе ПЭВП такое же как для ПЭНП. Например, марка 203-23 представлена на основе суспензионного ПЭНД (2) и базовой марки 03 с добавкой 23, придающей антикоррозионные свойства и стойкость к свето- и термоокислительной деструкции. [c.33]

Углеродные материалы, промотированные фталоцианинами [128, 129, 140, 141], тетрафенилпорфиринами [127, 128, 142] и ди-бензотетраазоануленами [127, 142, 143], являются катализаторами электровосстаповления кислорода и окисления диоксида серы. На величину электрокаталитической активности таких систем существенное влияние оказывает способ нанесения, тип подложки-носителя, кристаллическая модификация, способ синтеза металлоорганического комплекса. Показано, что углеродные материалы являются оптимальным носителем для Ы4-комплексов, причем максимальный каталитический эффект достигается в присутствии на поверхности щелочных групп [126]. [c.198]

Этиленпропиленовые каучуки. Синтез этиленпропиленовых каучуков был осуществлен совсем недавно и явился прямым результатом появлёния металлоорганических катализаторов типа катализаторов Циглера. Чаще всего применяется тонкодисперсный катализатор, получаемый из хлорокиси ванадия и триалкилалюминия. При проведении сополимеризации в инертном углеводородном растворителе обычно образуется продукт, содержащий 70—80% этиленовых звеньев. Поскольку реакционная способность этилена при сополимеризации гораздо выше, чем пропилена, исходная смесь олефинов обычно содержит большой избыток пропилена. [c.280]

Прогресс в химии полимеров — появление новых представлений в стереохимии высокомолекулярных соединений, новые катализаторы для стереоспецифической полимеризации, получение новых полимеров и сополимеров, синтез полиацетилена и т. п.— неразрывно связан с дальнейшей разработкой методов полимеризации и исследованиями в области металлоорганических катализаторов. За прошедщее десятилетие создано промышленное производство полиэтилена, полипропилена, сополимеров этилена с пропиленом во многих странах, что еще более стимулировало дальнейшее развитие исследований в этой области, выражающееся в неуклонном росте числа ежегодных публикаций. В первых двух выпусках серии Итоги науки по полимерам 1 детально рассмотрена химия и технология полиолефинов и результаты исследований за период с 1953 по 1958 г. включительно. [c.237]

Алюминийорганические соединения претерпели судьбу многих органических веществ. Впервые полученные в 1859 г. В. Валлахом, они вследствие сложности строения и опасности работы с ними до 40-х годов нашего века служили только предметом ограниченных исследований. Однако открытие К. Циглером (1956 г.) реакции полимеризации этилена при помощи комплексных металлоорганических катализаторов, составной частью которых является триэтилалюминий, стимулировало быстрое развитие химии алюминийорганических соединений области их практического применения непрерывно расширяются. Алюминийорганические соединения применяются а) в качестве катализаторов при получении полиэтилена низкого давления и полимеризации пропилена, 1,3-бутадиена, изопрена при осуществлении многочисленных реакций гидрирования, алкилирования, крекинга б) при синтезе различных органических соединений — углеводородов, спиртов, алкильных производных эле-ментоорганических соединений. [c.353]

Первая стадия этого интересного синтеза— димеризация пропилена, подобна рассмотренной ранее димеризации изобутилена (стр. 77). При ее проведении используют металлоорганический катализатор — трипропилалюминий (СзН7)зА1 вторая стадия — изомеризация димера над катализатором—сопровождается перемещением двойной связи третья, наиболее своеобразная стадия осуществляется при очень быстром пропускании продукта (0,1 сек) через нагретую зону катализатором служит бромистый водород. [c.97]

Многие вопросы, такие, например, как специфика каталитической сополимеризации этилена и а-олефинов с р-олефинами, диенами, ацетиленами, циклоолефинами, стиролом, гетероатомсодержащими виниловыми мономерами, методы синтеза блоксополимеров и этилен-пропилен-диеновых сополимеров, кинетика каталитической сополимеризации, методы определения констант сополимеризации, распределение звеньев в цепи, а также синтез сополимеров альтернантного строения на комплексных металлоорганических катализаторах в настоящее время не обобщены. [c.5]

К подобному типу соединений относятся вещества, которые содержат хотя бы одну краткую связь С—С независимо от положения, занимаемого ею по отношению к алюминию. Насчитывается несколько сотен алюминийоргаиических соединений, содержащих кратные С—С-связи. Их синтез в большинстве случаев различен, что не позволяет сгруппировать способы получения в единые методы. Ниже представлены результаты тех опытных данных, которые могут представить значительный практический и теоретический интерес. К ним в первую очередь следует отнести получение алкенил- и алкинилалюминийалкилов, а также циклопентадиенил-алюминиевых соединений. С их помощью можно синтезировать различного рода ненасыщенные углеводороды, содержащие такие гетероатомы и группы, как С1, Вг, I, ОН, СОг, ЗОг и др. Некоторые из них могут найти широкое применение и как компоненты металлоорганических катализаторов. С другой стороны, изучение свойств этих соединений позволяет более глубоко понять природу химической связи А1—С. [c.38]

На ранних стадиях осуществления оксосинтеза применялись катализаторы, разработанные для процесса синтеза углеводородов по методу Фишера —Тропша, т. е. катализаторы, содержащие кобальт и торий на различных носителях, например на окиси магния или на кизельгуре. Однако вскоре выяснилось, что выход углеводородов можно уменьшить, а выход спиртов увеличить, если применять один только кобальт, и для этих же целей, согласно стандартной методике синтеза, в качестве катализатора рекомендуется использовать карбонил кобальта. Таким образом, в этом процессе исходный гетерогенный катализатор заменен металлоорганическим катализатором, сходным с металлоорганическим рутениевым катализатором, используемым для гидрирования. Гидроформилирование можно осуществлять, применяя октакарбонилдикобальт, который в [c.244]

Основными стадиями получения являются синтез низкомолекулярного сополимера изобутилена со стиролом (или полиизобутилена), конденсация сополимера (или полимера) с малеиновым ангидридом, фильтрование полученного продукта и обработка его полиаминами. В синтезе используют изобутилен, стирол, металлоорганический катализатор (триэтил- или триизобутилалюминий и четыреххлористый титан), малеиновый ангидрид, полиамины (по-лиэтиленполиамин), толуол (растворитель и соляную кислоту. [c.299]

Применение Дж. Натта (Италия) металлоорганических катализаторов Циглера для синтеза стереорегуляриых ч с-полимеров. [c.544]

Образование линейных полимеров в присутствии наполнителей возможно и при проведении каталитической полимеризации, если в результате предварительной обработки поверхности катализатором происходит его связывание. Впервые это было показано на примере обработки стеклянного волокна Т1С14 [360- 362]. Рост цепи проходит по катионному механизму под действием ионных пар. Модифицирование дисперсных минеральных наполнителей хлоридами металлов и металлоорганическими соединениями используется в настоящее время для получения наполненных термопластов непосредственно в процессе их синтеза. Этот метод имеет определенные преимущества перед радиационными способами, однако его использование затруднено из-за сложности подготовки наполнителей для модифицирования, связанных с сушкой, удалением кислорода и нанесением комплексного металлоорганического катализатора, который затем не может быть удален полностью и остается в наполненном полимере [363-366]. [c.140]

Все большее значение приобретают металлоорганические катализаторы. Своим открытием они обязаны счастливому случаю. Карл Циглер (1953 г., Мюльхайм) обнаружил, что в присутствии триэтилалюминия и тетрахлорида титана полимеризация этилена происходит при комнатной температуре (до этого процесс проводили только при температуре около 2СЮ°С и давлении 1000-2000 бар). После этого начались бурные поиски металлоорганических соединений, обладающих каталитическим действием. И хотя механизм их действия еще полностью не выяснен, цигле-ровские катализаторы с большим успехом используются в процессах полимеризации олефинов и диолефинов. Позднее Натт обнаружил, что соединения этого типа могут катализировать и другие процессы, в частности процессы структурной и стерео-специфической полимеризации. Это послужило исходным пунктом для синтеза новых ценных сортов каучука, например для промышленного синтеза изопрена (1963 г., США). Кроме того, созданы смешанные металлоорганические катализаторы, применимые при получении ненасыщенных циклических соединений, перерабатываемых затем в новые типы найлона. [c.178]