Метилакрилат и полиметилметакрилат

Ценными свойствами обладает полимер метилакрилата — это прозрачное органическое стекло плексиглас. Метиловый эфир мет-акриловой кислоты полимеризуется при повышении температуры от 60 до 100° С и получается полиметилметакрилат [c.345]

Приведенная общая схема может быть проиллюстрирована на примерах термической деструкции полиметилметакрилата и поли-метилакрилата. [c.70]

Одним из первых сообщений о подобном анализе явилась работа Дэви-сона и сотр. [31]. Полимер подвергали пиролизу при 650° в токе азота и конденсировали продукты пиролиза. Фракцию, кипящую ниже 100°, подвергали хроматографическому анализу на колонке, содержащей целит и динонилфталат. По хроматограммам можно было легко различить полимеры этил- и метилакрилата. Описано [3, 51а] хроматографическое определение газов, выделяющихся из полиэтилена, поливинилацетата, фенольных смол, полиметилметакрилата и полиэфиров. [c.332]

Окамура с сотр. [42] установил, что молекулярный вес полиметилакрилата значительно увеличивается с повышением степени иревращения мономера в процессе полимеризации, инициированной нагреванием или облучением, в то время как для полиметилметакрилата и поливинилацетата такого увеличения не наблюдается. Они предполагают, что образование разветвлений в макромолекуле при полимеризации метилакрилата объясняется присутствием третичного атома водорода. [c.257]

В результате полимеризации стирола в присутствии в качестве инициатора 4,4 -азо-(4-циан-к-валериановой кислоты) образуется полистирол, содержащий на конце макромолекулы карбоксильную группу. А поскольку обрыв цепи при полимеризации стирола происходит посредством рекомбинации, на обоих концах полистирольной цепи содержится карбоксильная группа. При полимеризации метилметакрилата в присутствии этого инициатора образуется полиметилметакрилат, в цепях которого карбоксильная группа содержится на одном конце, поскольку обрыв цепи в этом процессе происходит в результате диспропорционирования. При полимеризации винилацетата и метилакрилата образуются полимеры, содержащие в макромолекуле также одну концевую карбоксильную группу. При обработке этих полимеров тионилхлоридом кар- [c.305]

Шульц, Хенрики, Оливе [127] считают, что полиметилметакрилат имеет на концах макромолекул двойные связи, возникшие при диспропорционировании, а полистирол их не имеет. Поэтому при полимеризации метилакрилата в присутствии полиметилметакрилата происходит снижение молекулярного веса образующегося полимера вследствие передачи цепи концевыми [c.56]

Для анализа акриловых сополимеров все шире применяются физико-химические методы. Сополимеры винилхлорида с метилакрилатом или метилметакрилатом были исследованы методом инфракрасной спектрофотометрии Спектр полиметилакрилата в отличие от спектров ацетата, пропионата, стеарата и метакрилата характеризуется интенсивным пиком при 8,5 мк. В спектре полиметилметакрилата имеется полоса поглощения средней интенсивности при 5,64. нк и очень интенсивная полоса при 8,34 мк. Инфракрасные спектры использовали также при анализе сополимеров винилацетата с метилакрилатом, полосы поглощения которых в сополимерах лежат при 8,05 и 8,57 мк. [c.458]

Гомогенные сополимеры удается отличить от механических смесей полимеров того же состава благодаря тому, что хроматограммы продуктов их пиролиза не идентичны. Хотя в результате деструкции образуются и одинаковые продукты, количество их, определяемое по высоте максимумов, различно. Например, содержание метанола в продуктах пиролиза механической смеси полимеров метилметакрилата и метилакрилата намного выше, чем в конденсате пиролиза сополимера аналогичного состава. Главными продуктами разложения полиметилакрилата являются метанол и метилакрилат, а полиметилметакрилата — его мономер. [c.144]

Литьевой материал ЛП (СТУ 12- 0-13-63). Представляет собой сополимер на основе ннзкомолекулярного полиметилметакрилата, полученного гранульной полимеризацией. Выпускается трех марок ЛП-1, ЛП-4 — пластифицированный сополимер метилметакрилата с метилакрилатом. ЛП-9 — сополимер метилметакрилата с винилацетатом. [c.190]

Полиметилакрилат, полученный радикальной полимеризацией при 60 °С, в щелочной среде быстро подвергается полному гидролизу. В то же время мономерные единицы полиметилметакрилата, полученного и обработанного таким же образом, устойчивы к гидролизу [1766], хотя бензоатные концевые группы реагируют с высокой скоростью [1767]. Причины такого существенного различия в поведении эфиров полиакриловой и полиметакриловой кислот были изучены [1768] с помощью метода меченых атомов. При этом исследовали гидролиз мономерных единиц в сополимерах метилметакрилата с метилакрилатом и в сополимерах этих мономеров со стиролом. Гидролизу подвергали [1768] также гомополимеры метилметакрилата и метилакрилата были выделены и изучены продукты этой реакции. Показано, что в реакцию вступает только примерно 9% общего количества сложноэфирных групп полиметилметакрилата даже при продолжительной его обработке. Гидролиз же полиметилакрилата протекает полностью за 0,5 ч. На основании этого был сделан вывод, что хотя в спиртовом растворе гидроксида натрия гидролизуется всего лишь около 9% сложноэфирных групп полиметилметакрилата, введение в полимерную цепь сомономера ведет к увеличению этой доли. Были проанализированы [1769] продукты пиролиза сополимеров метилметакрилата с метилакрилатом и сополимеров стирола с акрилонитрилом. Образцы подвергали пиролизу при 500 °С в токе газа, являющегося газом-носителем для хроматографии. [c.351]

Растворимые в толуоле. Этилцеллюлоза, бензилцеллюлоза, полистирол, полиметилакрилат, полиметилметакрилат, смешанные полимеры метилакрилата и винилхлорида, кумароновая смола, битуминозные материалы, хлорированный каучук, пластификаторы [c.126]

Метилметакрилат, полиметилметакрилат (органическое стекло), нитрил акриловой кислоты, метилакрилат, поли-акрилнитрил, метакриловая кислота, метиловый эфир хлор-акриловой кислоты, БМА, ТГМ-3, МГФ-9, сополимеры МС-3, мен, термореактивные массы, светящиеся пластмассы, порошки из метилметакрилата и другие [c.220]

Полиметилметакрилат Л-1 специального и техиического назначения (ТУ 6-05-1344—71) Представляет собой порошок, получаемый суспензионной полимеризацией метилметакрилата с добавкой пластификатора. Предназначается для изготовления изделий технического назначения. Перерабатывается в изделия методом горячего или холодного прессования порошка, предварительно набухшего в метилакрилате, а также из растворов в органических растворителях (ацетоне, дихлорэтане и др.). Применяется для получения пленок и клеев. [c.212]

Такое полимеризационно-деполимеризационное равновесие, как любое термодинамическое равновесие, подчиняется уравнению изотермы реакции Л0= ДС -Ь/ Пп АГ, а К — к поскольку (R-I = [RM ]. Отсюда следует, что для любой концентрации мономера существует 7 , выше которой преобладает деполимеризация, а АЯ° (Д5 4 -Ь/ 1п 1М))- где ДЯ" и Д5 — разность стандартных энтальпий и энтропий образования мономера и полимера при Т , М — концентрация мономера в жидком состоянии. Чаще всего деполимеризация идет через свободные макрорадикалы, и необходимое условие деполимеризации — генерирование свободных радикалов и возникновение мак-рорадииалов со свободной валентностью на конце. Параллельно с деполимеризацией идут другие процессы передача цепи на полимер, отщепление боковой группы, рекомбинация и диспропорционирование двух макрорадикалов. Константа скорости отщепления мономера от концевого радикала к = ,, + q, где — энергия активации присоединения мономера к макрорадикалу д — теплота присоединения мономера к макрорадикалу q 90 кДж/моль (винилацетат) 78 (метилакрилат) 70 (стирол) 58 (метилметакрилат), 35 кДж/моль (а-метилстирол). С высоким выходом мономера деполиме-ризуются полиметилметакрилат, поли-а-метилстирол, полиметакрио-лонитрил, поливинилиденцианид, полистирол. Для чистого мономера [c.287]

В работе Страссбергера и сотр. [120] опубликованы также результаты количественного анализа двух сополимерных систем метилметакрилат — метилакрилат и метилметакрилат — этилендиметакрилат. На рис. 163 приведена кривая зависимости отношений высот пиков от состава послед-ней.сополимерной системы. Для каждого из указанных составов исследовали четыре образца. Приведены средние значения и стандартные отклонения для каждого состава. Кривая проведена по средним значениям вертикальные черточки соответствуют стандартным отклонениям в обе стороны. Эти отклонения выражают точность отдельного анализа сополимерного образца неизвестного состава. Состав сополимера можно было определить с точностью 2 ч- 3% в верхней части кривой и 1%, когда содержание полиметилметакрилата не превышало 20%. Эти исследователи нашли, что расхождение обусловлено в основном методом или механизмом деполимеризации, несмотря на то что деполимеризация проводилась в одинаковых условиях. Они сообщают о своем намерении модифицировать систему ввода [c.333]

Смете, Пут и др. [708—710] описали привитые сополимеры стирола и полиметилметакрилата, а также стирола и сополимера метилакрилата с метилметакрилатом, содержащим трет.бутилпероксждные группы. Исходный полимер был получен со<полимеризацией метилметакрилата с акрилхлоридом, с последующим замещением хлора действием трет.бутил-гидропервкиси [c.142]

Полиметилметакрилат дакрил-ч (ТУ 6-01-1236—80). Материал на основе сополимера метнлметакрилата и метилакрилата. [c.66]

Приготовление тестообразной смеси дает возможность, во-первых, смягчить экзотермический характер реакции полимеризации за счет снижения содержания мономера и, во-вторых, предельно ограничить усадку при полимеризации благодаря большому содержанию полимера. Одним из компонентов смеси является порощковый полимер с размером частиц 0,05—0,15 мм, получаемый в виде мелкого бисера путем суспензионной полимеризации или в виде крошки — шлифованием полимерных блоков с последующим измельчением и просеиванием. Большая поверхность мелкоизмельченного блочного полимера благоприятствует его быстрому растворению несмотря на высокий молекулярный вес. Наиболее употребительны для приготовления заливочных смол полиметилметакрилат и сополимеры метилметакрилата с акрилатами или стиролом. Особенно мелкие порошки получают осаждением эмульсионных полимеров. К полимерному компоненту обычно добавляют пигменты. Вторым компонентом смеси служит мономерный метилметакрилат, к которому иногда прибавляют этилметакрилат, метилакрилат или гликольдиметакрилат (для улучшения механических свойств протезов). Во избежание произвольной полимеризации при хранении в мономере растворяют [c.293]

Изучалось [155, 156] изменение плотности от толщины покрытий из полиме-тилакрилата и сополимера метилакрилата с метакриловой кислотой методом молекулярного зонда. Изменение плотности от толщины для покрытий на стеклянной подложке является немонотонным. Вблизи поверхности подложки плотность выше, чем в объеме. С увеличением жесткости поли.мерной цепи при введении сильно полярных карбоксильных групп эта зависимость превращалась в. монотонную при этом плотность слоя вблизи поверхности субстрата постепенно снижалась и для сильно полярного полимера становилась меньше объемной. При формировании покрытий на неактивной подложке (фторопласте) изменения плотности по толщине не наблюдалось. Сопоставлялось [157] изменение плотности упаковки по толщине в полимерах с одинаковой гибкостью, но характеризующихся различной энергией межмолекулярного взаимодействия, и в полимерах с одинаковой энергией когезии, но с различной гибкостью цепи. Исследования проводились методом молекулярного зонда [158]. Фор.мирование покрытий осуществлялось на кварце и фторопласте из полиметилметакрилата, полистирола и полидиметилсилоксана. Наблюдалось немонотонное изменение плотности от толщины. Общим для всех полимеров и подложек являлось увеличение плотности для тонких пленок, т. е. для слоев, непосредственно прилегающих к подложке на 3—5%. Более резкие различия в из.менении плотности упаковки макромолекул в зависимости от толщины проявляются для полнметилметакрила- [c.120]

ДИЛИ на хроматографической колонке, заполненной огнеупорным кирпичом (30/60 меш) с неподвижной фазой ди-2-зтилгек-силсебацинатом (20%) при температуре 1Ю°С. Хотя образование мономера является первичной реакцией в процессе деструкции полиакрилатов и полиметакрилатов, данные рис. 129 свидетельствуют о том, что среди продуктов обнаружены и другие соединения, такие, как спирты и кислоты. В результате пиролиза пластиков на основе метакрилата/акрилата возможно образование следовых количеств гибридных мономеров, связанное, очевидно, с рекомбинацией определенных фрагментов молекул спирта и кислоты. Так, например, в продуктах пиролиза сополимера этилакрилата с метилметакрилатом иногда находят небольшие количества метилакрилата. Методом пиролитической газовой хроматографии исследовали [15] процесс пиролиза полиметилметакрилата, проводимый при воздействии светового луча и при температуре Кюри. [c.344]

Наибольшее техническое значение имеют полимеры и сополимеры эфиров метакриловой кислоты (полиметилметакрилат, поли-бутилметакрилат, сополимеры метилметакрилата), полиакрилонитрил и сополимеры акрилонитрила, полиакриламид и сополимеры эфиров акриловой кислоты (метилакрилат, этилакрилат, бутил-акрилат, 2-этилгексилакрилат). [c.108]

Скорость омыления зависит от положения реакционноспособных групп в молекуле. Если карбоксильная группа связана непосредственно с углеродом полимерной цепи, как, например, в метилакрилате, то омыление эфира затрудняется. Введениеа-метильной группы, как в метилметакрилате, создает стерические препятствия, которые очень затрудняют омыление даже мономера. Вследствие стерических препятствий однажды образовавшиеся связи эфира смоляной кислоты очень устойчивы к кислотному или основному гидролизу. Легко омыляются эфиры, содержащие гидроксильные группы, связанные непосредственно с атомами углерода полимерной цепи, как, например, в ацетилцеллюлозе или поливинилацетате. Некристаллические и кристаллические формы полиметилметакрилата также проявляют различную химическую реакционную способность. Аморфные и син-диотактические полимеры гидролизуются относительно медленно по сравнению с изотактическими [53]. Поэтому различная скорость омыления может быть использована для идентификации полимеров и для разделения физических смесей таких полимеров. Холл и Шефер [58] рассмотрели омыление легко и трудно омыляемых эфиров и предложили методику для определения чисел омыления. [c.73]

Сущность процесса передачи цепи через полиметилметакрилат недавно исследована Шульцем [70] путем полимеризации стирола и метилакрилата в присутствии полимера с низким молекулярным весом. Шульц полагает, что ему удалось различить два процесса передачи один — через концы полимера (Се равно 3,5и 11-10 соответствепно для радикалов метплакри-лата и стирола), другой — через водород, расположенный вдоль цепи См равно 1,5-10 и 0,3-10 соответствепно). Тем не менее истинная природа этих процессов, в особенности первого, неизвестна. [c.157]