ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ Реакции поликонденсации

Реакции поликонденсации, как и обычные конденсации, требуют некоторой энергии активации, поэтому они протекают лишь при нагревании. Процесс идет ступенчато, т. е. рост цепей происходит за счет последовательного присоединения молекул друг к другу. Поэтому поликонденсации протекают медленно, чем они отличаются от полимеризации, проходящей быстро по цепному механизму при низких температурах. Часто при поликонденсациях первичной реакцией является миграция атома водорода из одной молекулы в другую, как при альдольных уплотнениях, реакции Перкина и аналогичных процессах. [c.488]

Поликонденсацию диолов с дикарбоновыми кислотами часто проводят в расплаве. Однако в этом случае не всегда получаются высокомолекулярные полиэфиры, так как исходные соединения или образующиеся полимеры оказываются нестабильными при высоких температурах. Более того, скорости реакций между диолами и дикарбоновыми кислотами часто очень малы. В таких случаях полезно использовать производные дикарбоновых кислот (ангидриды или эфиры) вместо самих кислот. Для получения полиэфиров с очень большими молекулярными массами используют реакции поликоиденсации в растворе при повышенных температурах (см. также раздел 2.1.5.2). [c.195]

Наиболее важным типом ненасыщенных полимеров являются полимеры, получаемые (обычно по реакции поликонденсации), исходя из непредельных мономеров, молекулы которых содержат две или более функциональных групп, участвующих в образовании макромолекулы. Наиболее известным представителем полимеров этого класса являются непредельные сложные полиэфиры. Такие полиэфиры получают по реакции поликонденсации гликолей и дикарбоновых кислот, когда реагирующий гликоль (или кислота) полностью или частично представляет собой непредельное соединение. В качестве непредельных кислот используются малеиновая, итаконовая и цитраконовая, в качестве непредельных гликолей — 2-бутендиол-1,4. [c.198]

Поликонденсация. Реакцией поликонденсации называется многократно повторенная реакция конденсации. Поликонденсация сопровождается выделением низкомолекулярных веществ, а следовательно, изменением химического состава. Это отличает продукт поликонденсации от продукта полимеризации, у которого химический состав тот же, что и у исходного мономера. [c.346]

При медленном нагреве угля поликонденсация остатков разрушенных молекул происходит непосредственно за деструкцией, почти не отставая от нее во времени. Поэтому, чем меньше скорость нагрева и медленнее протекает деструкция, тем относительно большее количество образующихся низкомолекулярных продуктов вовлекается в реакции поликонденсации. При этом увеличивается выход твердого остатка, уменьшается количество жидкофазных продуктов и снижается спекающая способность угля. [c.103]

Для повышения термостабильности в реакционную массу еш,е при поликонденсации иногда рекомендуют введение соединений трехвалентного фосфора (например, трифенилфосфат) в количестве около 0,003 г моля на 1 кг диметилтерефталата. Для этой же цели применяют о-фосфорную кислоту, которую вводят после того, как реакция поликонденсации пройдет на 30—60%. Фосфорную кислоту вводят в виде 25%-ного водного раствора. [c.533]

Ступенчатую полимеризацию иногда называют миграционной полимеризацией (вследствие миграции атома водорода). Она, как и реакция цепной полимеризации, не сопровождается отщеплением низкомолекулярных продуктов повторяющееся элементарное звено имеет тот же состав, что и исходные мономеры. От реакции цепной полимеризации она отличается тем, что порядок чередования атомов в звене не совпадает с порядком чередования их в исходных мономерах. Процесс образования полимеров протекает не по цепному механизму, а ступенчато, аналогично реакции поликонденсации. [c.33]

Поликонденсация. Реакция поликонденсации бифункциональных мономеров, например диаминов или гликолей с дикарбоновыми кислотами, является равновесной [c.110]

Образовавшиеся альдегиды, кетоны и оксикислоты могут вступать в реакцию поликонденсации с образованием твердых осадков. [c.44]

В зависимости от строения исходных мономеров и условий проведения реакции поликонденсации процесс может быть равновесным (обратимым) или неравновесным (практически необратимым) [4, с. 127]. [c.156]

Конденсационные смолы — к ним относят полимеры, получаемые реакцией поликонденсации. [c.504]

Реакции поликонденсации протекают с образованием растущего высокомолекулярного соединения и выделением простой молекулы (воды, хлористого водорода и т. п.). Термодинамические расчеты этих реакций можно выполнить, используя подход, применяемый к полимеризационным процессам. [c.276]

Поликонденсация — реакция замещения, при которой образуются вы сокомолекулярные вещества равновесие, при котором образуются все более и более высокомолекулярные вещества это ступенчатая реакция. [c.78]

Реакция поликонденсации может быть представлена следующим образом [c.27]

Все это свидетельствует о том, что в третьем этапе, в отличие от двух предыдущих, определяющими являются реакции поликонденсации и глубокого уплотнения высокомолекулярных соединений до нерастворимых в бензоле. [c.52]

Нагревание реакционной смеси до 60°С производится путем подачи пара в рубашку аппарата дальнейшее повышение температуры до 96— 00°С происходит за счет экзотермической реакции поликонденсации. Процесс контролируется по вязкости образующейся смолы. После отстоя из реакционной смеси удаляется надсмольная вада и смола подвергается сушке под вакуумом при 80°С. Затем готовый полимер совмещается с поливинилбутиралем (при соотношении 1 1) при бО С. [c.60]

Реакция поликонденсации ДЭГТ катализируется оксидами сурьмы (III), кобальта (III) и германия (IV), вводимых в количестве 0,02—0,04 % от массы мономера. Так как она обратима (равновесная конденсация), то для получения полиэфира с достаточно высокой молекулярной массой, выделяющийся низкомолекулярный продукт (этиленгликоль) должен непрерывно отгоняться. Для этого процесс поликонденсации проводится при высокой температуре (280°С) и вакууме не менее 1,33 кПа. В этих условиях процесс поликонденсации завершается через 6—8 часов. [c.421]

Появился ряд новых направлений в реакции поликонденсации, среди которых нуя но отметить реакцию полирекомбинацип, позволяющую получать полимеры из насыщенных углеводородов и других соединений, пе образующих полимеры обычными методами дегидрополиконденсацию, приводягцую к синтезу ряда принципиально новых полимеров межфаз-ную поликонденсацию — новый перспективный метод синтеза гетероцеп-ных полимеров реакцию полициклизации, позволяющую получать полимеры путем замыкания гетеро- или карбоциклов реакцию полнкоордииа-ции, приводящую к образованию полимеров, содержащих металлы в полимерной цепи. [c.25]

Была изучена реакция расщепления аминами ангидридного кольца диангидрида ксилита, которая может быть широко использована для синтеза диаминов из тозилового эфира и синтеза моноаминов из других производных. Последние, в свою очередь, могут служить мономерами для реакций поликонденсации. Например, при нагревании до 140° С метилового эфира диангидрида с избытком этиламина получается 2-ме-тил-5-этиламино-1,4-ангидроксилит (т. кип. 100° С/2 мм ид 1,4642), в котором две функциональные группы — гидроксил и аминогруппа — должны вступать в реакции поликонденсации с диизоционатами и т. д. [c.249]

Стереоспецифичность, несомненно, является одним из основных факторов в биологических реакциях — в ферментативных реакциях вообще и в специальном случае репликации ДНК путем спаривания дополнительных оснований из-за образования водородных связей. Но стереоспецифичность сама по себе не объясняет, почему АТФ так часто принимает участие в реакциях, где не очевидно какое-либо специальпое участие самого аденина. Такой вид адсорбции сам по себе такн<е не обязательно приводит к возникновению большой химической активности. Хорошо известна легкость, с которой реагирует хемосорбнрованный водород. Она обусловлена главным образом образованием атомов Н на поверхности. Но, по-видимому, нет очевидной причины, по которой дополнительные основания, удерживаемые па нуклеиновой кислоте водородными связями, должны особенно легко участвовать в реакциях поликонденсации. Однако если молекулы удерживаются в благоприятных положениях до тех пор, пока их соответствующие части не станут активными в результате перемещения свободных валентностей, которые, как мы видели, могли бы непрерывно распространяться по макромолекулярному остову клетки, то можно ожидать, что реакция и эффективная полимеризация будут происходить довольно легко. [c.524]

Эта реакция необратима ее можно осуществлять методом межфазной поликонденсации либо поликонденсацией в р-ре при относительно низких темп-рах (от —5 до 20 °С). Во втором случае процесс проводят обычно в присутствии органич. основания (пиридина, три-этиламина, метилморфолина или др.), к-рое является акцептором выделяющегося при поликонденсации хлористого водорода. Роль акцептора может выполнять амидный растворитель, напр, диметилацетамид, N-мe-тил-а-пирролидон, N,N,N, N -тeтpaмeтилмoчeвинa. Ароматич. П. получают гл. обр. методом низкотемпературной поликонденсации. При этом образуются П. более высокой мол. массы, чем при межфазной поликонденсации. [c.367]

Радиусы атомов элементов подгруппы хрома меньше, чем у предшествующих им членов в подгруппе ванадия, и мало меняются сверлу вниз. Поэтому элементы не образуют стехиометрических водородных соединений, но растворяют водород в значительных количествах. Устойчивость соединений высшей положительной степени окисления растет от хрома к вольфраму, а их окислительные свойства падают. Потенциалы ионизации растут в подгруппе VIB сверху вниз. Значит, химическая их активность должна снижаться соответственно, что в действительности и наблюдается. Это можно проверить по реакции металлов с активными неметаллами хром реагирует на холоду с фтором, а с остальными галогенами — при нагревании молибден нельзя заставить реагировать с иодом даже при нагревании вольфрам уже не реагирует не только с иодом, но и с бромом. Радиусы ионов подгруппы VIB растут от хрома к вольфраму. Это приводит к тому, что кислотные свойства высших гидроксидов выражены сильнее, чем в подгруппе ванадия, и падают при переходе к нижнему члену подгруппы — вoльфpaм Элементы уже не могут существовать в растворах в форме простых ионов и входят в состав сложных анионов типа СггО . Элементам свойственны в очень большой степени реакции поликонденсации и комплексообра-зовання. [c.349]

Совершенно иное положение имеет место в поликонденсации. В то время как при полимеризации могут реагировать только мономер с растущей полимерной цепью, при поликонденсации могут вступать во взаимодействие любые две частицы, находящиеся в системе. При поликонденсации мономер исчезает значительно быстрее, чем при полимеризации, так как первый процесс идет медленно с постепенным переходом от мономера к димеру, триме-ру, тетрамеру и т. д. Молекулярный вес возрастает на всем протяжении реакции поликонденсации, причем высокомолекулярный полимер не удается получить, не достигнув высокой степени завершенности реакции. Полпконденсацию необходимо проводить в течение большого промежутка времени для получения полимера с высоким выходом и высоким молекулярным весом. [c.152]

Поскольку в живом организме происходит постоянная циркуляция крови и лимфы, то непрерывно подводятся и удаляются вещества, необходимые для синтеза всевозможных полимерных структур нуклеиновых кислот, белков, углеводов и др. В этих условиях удаление получающихся побочных низкомолекулярных продуктов не представляет трудностей, и поэтому основными реакциями образования полимерных структур в живом организме являются реакции поликонденсации. Немалое значение при этом имеет также и то обстоятельство, что поликонденсация по самой своей природе может обеспечить значительное разнообразие полимерных структур, получаемых при ее помощи, что и нужно живому организму для выполнения всех его многочисленных функций. Большое развитие процессов ноликонденсации и исследований, проводимых в этой области, находит свое отражение в специальных симпозиумах и совещаниях. Так, уже стало хорошей традицией проведение научных симпозиумов по поликонденсации в связи с совместным многосторонним сотрудничеством З ченых социалистических стран. Всевозмояатые конференции, на которых обсуждаются вопросы полимерной химии, также содери<ат в качестве обсуждаемого материала значительное количество работ, относящихся к области ноликонденсации и исследованию получаемых этим путем полимеров. [c.48]

Деструкционные процессы, вызывающие изменение химического состава и образование новых функциональных групп, могут изменить течение реакции поликонденсации, а это повлечет за собой образование фракции, которая по своему составу отличается от основного полимера. Образование новых реакционноспособных групп полимерных молекул может привести даже к прекращению реакции поликонденсации. Следовательно, прекращение реакции поликонденсации может быть вызвано установлением равновесия, образованием новых реакционноспособных функциональных групп у макромолекул, нарушением эквимоле-кулярности в соотношении исходных компонентов, увеличением вязкости среды и снижением подвижности полимерных молекул. [c.90]

Ход реакции поликонденсации нередко осложняется образованием низкомолекулярных циклических продуктов. Большую роль играет циклизация в том случае, если при поликонденсации создается возможность образования пяти- и шестичленных циклов, наиболее термодинамически выгодных и устойчивых. Напри мер, при поликонденсации а-аминоуксусной, -уаминомасляной, [c.237]

Воды в реакционной среде быть не должно, так как М,Ы -карбо-нилдиимидазол гидролизуется даже во влажном воздухе (с образованием двуокиси углерода и имидазола) . Реакция поликонденсации проводится в инертных растворителях (тетрагидрофуран, ме-тилеихлорид) . Образующийся имидазол по окончании реакции удаляют из раствора поликарбоната экстракцией соляной кислотой и водой или другим способом, так как его присутствие даже в небольших количествах приводит к потемнению и разложению поликарбоната в процессе переработки. Реакции ди-(4-оксифенил)-алка-нов с Ы,М -карбонилдиимидазолом в расплаве приводят к получению окрашенных низкомолекулярных поликарбонатов вследствие разложения бис-фенолов и поликарбонатов имидазолом > мв-мо В настоящее время этот способ получения поликарбонатов промышленного применения не имеет. [c.46]

Фракции, растворимые в петролейном эфире, входят в состав компрессорного масла, впрыскиваемого в цилиндры, а фракции, растворимые в спиртобензоле, представляют собой продукты реакций уплотнения и поликонденсации непредельных углеводородов циклопентадиена, диеновых углеводородов жирного ряда с сопряженной системой двойных связей и непредельных углеводородов с одной двойной связькЗ изостроения. Предполагается также, что в состав полимерных веществ входят сернистые соединения, вступающие в реакции уплотнения, [c.194]

В 2,4-толуилендизоцианате п-изоцианатная группа более чем в 10 раз реакционноспособнее о-изоцианатной [3, с. 64]. Влияние заместителей на реакцию поликонденсации диизоцианата с гидроксилсодержащими соединениями становится более понятным при рассмотрении резонансных структур изоцианатной группы [c.159]

Так как получение исходного дииодпроизводного и осуществление реакции поликонденсации в этом случае очень сложно, то указанный эластомер не приобрел практического значения, но в то же время он является прекрасной моделью, подтверждающей перспективность каучуков такого строения. [c.512]

Поликонденсация алифатических галогеипроизводных с полисульфидом натрия. Получение полисульфидных полимеров основано на реакции поликонденсации полисульфидов натрия с гало-генпроизводными алифатического ряда. Схема этой реакции на примере ди(р-хлорэтил)формаля и тетрасульфида натрия может быть представлена следующим образом [c.554]

Характерное отличие этого процесса от классических реакций поликонденсации состоит в том, что полимеры с высокой молекулярной массой порядка (2- -5) 10 получаются при применении избытка полисульфида натрия. Избыток неорганического полисульфида обеспечивает получение полимера с концевыми группами ЗпНа, которые, взаимодействуя между собой, приводят к увеличению молекулярной массы полимера [c.554]

Ароматические углеводороды, содержащие короткие олефн-новые цепи, вступают в реакции поликонденсации, в результате чего образуются высокомолекулярные продукты уплотнения, в том числе карбеиы и карбоиды. [c.160]

Реакция поликонденсации, в отличие от реакции полимеризацуи, сопровождается выделением простейших низкомолекулярных веществ. При этом исходные мономеры (одинакового или различного строения) должны содержать в молекуле не менее двух функциональных групп типа ОН, СООН, ЫН2 и т. д. Обратимость реакций поликонденсации — одна из причин ограниченности молекулярной массы (20000—50000) получаемых продуктов. [c.106]

Кроме описанных основных реакций протекают и сопутствующие реакции изомеризации, перераспределения боковых цепей и гидродеалкилирования. В процессах, направленных на получение масел, эти превращения стремятся подавить подбором условий реакции и применением селективных катализаторов. Кроме того, ароматические углеводороды, особенно полициклические, способны вступать в реакцию поликонденсации, которая ведет к образованию кокса. ЗакоксовьЕвание поверхности катализатора является одной из основных причин снижения его активности. Последнее частично компенсируют повышением температуры процесса, однако при этом возрастает роль нежелательных побочных пре- [c.298]

Наряду с рассмотренными основными превращениями возможны побочные реакции — изомеризации, гидродеалкилирования, перераспределения боковых цепей. При достаточно высокой температуре часть нафтенов может подвергаться дегидрированию до соответствующих ароматических углеводородов последние, вступая в реакцию поликонденсации, могут явиться причиной за-коксовывания катализатора. Нежелательные побочные реакции, такие как деалкилирование и дегидрирование, стремятся подавить или свести к минимуму путем подбора катализатора и условий процесса. [c.300]

М. Д. Тиличеев представил процесс карбоидообразования как конечный этап последовательно идущих реакций поликонденсации в виде схемы [242] [c.44]