Титрование смесей слабых кислот растворами сильных оснований

Уравнения кривых титрования. В уравнении электронейтральности раствора концентрации всех ионов (кроме водородных и гидроксильных) заменяют на известные величины — концентрации электролитов или на значения концентраций анионов слабых кислот и катионов слабых оснований, выраженные соответствующими формулами. Кроме того, если титруют электролит или смесь электролитов, проявляющих кислотный характер, концентрацию гидроксильных ионов выражают через концентрацию водородных ионов, исходя из произведения активностей ионов воды. В случае титрования электролитов основного характера, наоборот, концентрацию водородных ионов выражают через концентрацию гидроксильных ионов. После этой замены проводят математическое преобразование и получают линейные уравнения той или иной степени, содержащие две неизвестные величины — концентрацию водородных (или гидроксильных) ионов и средний коэффициент активности одновалентных ионов. Например, уравнение кривой титрования слабых одноосновных кислот растворами сильных оснований представляется в следующем виде [c.74]

При титровании слабой кислоты щелочью приходится иметь дело с буферными растворами, содержащими смесь слабой кислоты и ее соли с сильным основанием. [c.406]

Вполне обычно, что два или несколько видов кислых или основных частиц присутствуют в одном и том же растворе. Рассмотрим смесь двух кислот, которую титруют сильным основанием. Если обе кислоты сильные, как, например, смесь хлористоводородной и хлорной кислот, кривая титрования будет иметь вид как на рис. 4-2, и невозможно будет определить концентрации индивидуальных кислот. Рассмотрим теперь смесь двух слабых кислот с близкими константами диссоциации. Здесь также две слабые кислоты будут проявлять себя как совершенно похожие источники ионов водорода. Поэтому результирующая кривая титрования будет иметь общие характерные черты кривой, представленной на рис. 4-4, и не представляется возможным анализировать содержание индивидуальных компонентов такой смеси. [c.146]

При титровании слабого основания сильной кислотой в титруемом растворе образуется смесь слабого основания с его солью, образованной сильной кислотой. В этом случае [c.182]

При титровании слабого основания сильной кислотой в титр уе.мом растворе образуется смесь слабого основания с его солью, образованной сильной кислотой. В этом случае сначала удобнее найти величину ЮН ], сохранив порядок вывода, принятый в предыдущем случае [c.259]

Кондуктометрическим методом можно проводить титрование слабой кислоты слабым основанием или наоборот. Проводить этот процесс другими методами весьма затруднительно. На рис. 4-2 представлены кривые процесса титрования щавелевой кислоты раствором аммиака. Щавелевая кислота, подобно всем двухосновным кислотам, реагирует как эквимолярная смесь умеренно сильной и слабой кислот. [c.64]

Титрование смеси кислот или смеси оснований подчиняется тем же основным правилам. Если титруем сильным основанием смесь сильной кислоты и слабой кислоты с достаточно малым значением константы диссоциации, то получаем два отдельных, четко выраженных скачка на кривой, почти не зависящих один от другого. В таких случаях мы, однако, откладываем на оси абсцисс не общую степень оттитрованности обеих кислот, а объем добавленного титранта. Теоретическое условие правильности значения конечной точки титрования сильной кислоты сводится к тому, чтобы pH раствора слабой кислоты [c.190]

Так как подвижности гидроксильных ионов сильно отличаются от подвижностей водородных ионов, кривые титрования смесей оснований и солей слабых кислот отличаются от кривых титрования смесей кислот и солей слабых оснований. Если в смесь входит достаточно сильное основание, которое нейтрализуется в первую очередь, понижение электропроводности раствора до первой точки эквивалентности менее резко выражено, чем при нейтрализации в смесях кислот такой же силы. Избыток титранта (сильной кислоты) вызывает более сильное повышение электропроводности раствора после второй точки эквивалентности, чем избыток основания при титровании кислых смесей. Изменение электропроводности раствора при взаимодействии солей зависит от сравнительной подвижности заменяющих друг друга ионов и может полностью совпадать при титровании смесей кислотного и основного характера, если имеет место такое же соотношение в подвижностях ионов. [c.121]

Рис. 59. Изменение величины Хс-Ю (/) и ( 1 — Хг) 10 (2) при титровании сильной кислотой смесей электролитов, проявляющих основные свойства а—смесь 0,05 н. растворов сильного и слабого оснований б—то же (p J=10J

Для определения кислот, слишком слабых для титрования в воде, применяют ряд основных растворителей. Примерами таких растворителей служат этилендиамин, пиридин, диметилформамид, ацетон, метилизобутилкетон, ацетонитрил и смесь этиленгликоля и изопропилового спирта (1 1). В качестве стандартов пригодны несколько сильных оснований, растворенных в этих растворителях. В качестве стандартного раствора для титрования слабых кислот пригоден раствор метилата натрия в смеси бензол—метанол [8]. Раствором аминоэтилата натрия в этилендиамине можно определять ряд фенолов, а также и наиболее слабые карбоновые кислоты [9]. Стандартными растворами оснований, пригодных для неводных титрований, могут служить растворы сильного основания гидроксида тетрабутиламмония (С4Н9)4ЫОН в смеси бензол — метанол, изопропиловом спирте или этаноле. - [c.295]

Реакций титрования. Вследствие малой диэлектрической проницаемости некоторых неводных растворителей типа безводной уксусной кислоты все известные кислоты и основания мало диссоциированы в них. Наиболее сильной кислотой в среде безводной уксусной кислоты является хлорная кислота (р/ = 4,87). Серная кислота в безводной уксусной кислоте проявляет себя более слабой кислотой (рЛ = 7,24), чем сама уксусная в водном растворе (р/( = 4,74), Поэтому для титрования слабых оснований в иеводных растворах очень часто применяют растворы хлорной кислоты в безводной уксусной кислоте и диоксане. Как показали наши исследования, лучшим растворителем для хлорной кислоты является метилэтилкстон или смесь растворителей безводная уксусная кислота — уксусный ангидрид, В качестве титрантов оснований широко используются также /г-толуолсульфокислота и хлористоводородная кислота. Процессы, протекающие при титровании органических оснований К(Аг)ЫНг в среде протогенных растворителей, можно представить в виде уравнений [c.396]

Но иногда титрование в водных растворах вообще не может быть выполнено. Это бывает, в частности, когда анализируемый объект — смесь нескольких либо очень сильных, либо очень слабых кислот или оснований. Попробуйте, например, даже самой сильной кислотой оттитровать водный раствор, скажем, ацет-амида. Попытайтесь раздельно определить ( раститровать ) смесь хлорной и соляной или салициловой и уксусной кислот. Ничего не выйдет [c.63]

Построение кривой титрования слабого основания сильной кислотой производится аналогично тому, как это было сделано в вышеразобранном примере титрования слабой кислоты сильным основанием. Перед началом титрования pH раствора определяется с помощью уравнения (2) или (2а) (см. стр. 15). На участке до точки эквивалентности в растворе находится буферная смесь — слабое основание и соль слабого основания и сильной кислоты pH раствора на этом участке следует рассчитать, пользуясь уравнением (11) или (12) (см. стр. 21). В точке эквивалентности в растворе будет находиться соль слабого основания и сильной кислоты и pH раствора будет зависеть от гидролиза этой соли здесь следует воспользоваться уравнением (9) или (10) (см. стр. 20). За точкой эквивалентности pH раствора будет определяться только за счет избытка сильной кислоты, так как гидролиз соли в этих условиях будет подавлен. [c.134]

Для дифференцированного кондуктометрического титрования смесей солей слабых кислот или солей слабых оснований необходимо, чтобы разница в значениях показателей констант диссоциации последовательно вытесняемых слабых кислот или слабых оснований была 2, если концентрации солей мало отличаются, и 3, если концентрации сильно отличаются друг от друга. При титровании сначала вытесняется более слабый электролит, затем более сильный. Однако кроме этого необходимо, чтобы отличались подвижности анионов слабых кислот, если титруют смесь солей слабых кислот, или подвижности катионов слабых оснований, если проводят анализ смеси солей слабых оснований. Поскольку подвижности анионов и катионов (кроме ОН и Н+) в общем мало отличаются, достаточно четкий излом, фиксирующий окончание взаимодействия первой соли, наблюдается только в некоторых случаях. Например, дифференцированное титрование компонентов имеет место в смеси гидрохлорида гидрокси-ламина и хлорида аммония. При взаимодействии с щелочью сначала вытесняется гидроксиламин, затем аммиак. Подвижность ионов аммония выше, чем гидрокси-ламмония, поэтому понижение электропроводности раствора при вытеснении гидроксиламина менее сильное, чем при вытеснении аммиака. Избыток щелочи вызывает резкое увеличение электропроводности раствора. [c.55]

Рис. 58. Изменение величины Ис-10 (/)и (И) — 10М2) при титровании сильным основанием смесей электролитов, проявляющих кислотные свойства а—смесь 0,05 н. растворов сильной и слабой (рКд=4) кислот б—то же —смесь

Смеси электролитов основного характера могут содержать цвиттер-ионы, сильное основание, слабое основание и соли слабых кислот. Например, критерии анализа выдерживаются в смесях глицина, а-аланина или валина с NaOH, хроматом натрия и анилином (см. приложение 26). Кривые титрования раствором НС1 указанных смесей показаны на рис. 96. Щелочь в смесях взаимодействует с аминокислотами и переводит их в анионы — NH2R OO-. При взаимодействии с НС1 сначала нейтрализуется избыток NaOH, затем нейтрализуются аминогруппы в анионах аминокислот, что приводит к образованию цвиттер-ионов. Затем с НС1 взаимодействует хромат натрия (образование кислой соли). Если в смесь кроме этого входит анилин, он нейтрализуется последним. Кривые титрования имеют соответственно три или четыре излома. Изменение электропроводности раствора от избытка титранта носит нелинейный характер, что объясняется, как рассмотрено ранее, влиянием реакции вытеснения карбоксильных групп в цвиттер-ионах. [c.183]

Если титрование органических оснований можно провести в водном растворе, то наблюдение конечной точки титрования обычно удается осуществить визуально с помощью индикатора. Так, для титрования алифатических аминов 0,1 н. растворами кислот применялись фенолфталеин и нафтиловый красный Этими индикаторами можно пользоваться при микроопределении с 0,01 н. растворами титрантов таких сильных органических оснований, как четвертичные аммониевые основания. Однако они не дают удовлетворительных результатов при проведении микроанализов менее сильных оснований, например аминосоединений с Къ порядка 10 . Наиболее очевидные причины, объясняющие этот факт, следующие. Во-первых, при титровании слабых оснований pH раствора в точке эквивалентности изменяется значительно меньше, чем при титровании сильных оснований. Во-вторых, концентрация окрашенного вещества, служащего индикатором, уменьшается почти в 100 раз при переходе от макротитрования (1 мг-экв образца и 0,1 н. раствор титранта) к микротитрованию (0,1 мг-экв образца и 0,01 н. раствор титранта). Поэтому приходится применять смеси индикаторов, которые почти бесцветны в узкой области изменения pH, соответствующей точке эквивалентности. Такие смешанные индикаторы называют экранированными индикаторами. Например, для o HOBHbix функций, при микротитровании которых точка эквивалентности достигается около pH 5, была рекомендована смесь, содержащая 5 частей бромкрезолового зеленого и 1 часть метилового красного. Этот экранированный индикатор придает основному раствору синюю окраску. По мере поступления из микробюретки [c.397]

Приготовление и употребление некоторых индикаторов. 1. Метиловый оранжевый (метилоранж). Употребляют в 0,1%-ном водном растворе. Область перехода между pH 3,1—4,4 от красного к желтому цвету. На 10 мл жидкости— I—4 капли. Применим для титрования как сильных, так и слабых оснований, но только сильными кислотами. При вечернем освещении перемена окраски неясна, и лучше в этом случае употреблять смесь с индигокармпном (табл. 3). Метилоранж не применим для титрования органических кислот. [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология