Титрование смесей оснований сильными кислотами

Рис. 148. Кривые кондуктометрического титрования. а—сильная кислота—сильное основание б—слабая кислота—сильное основание и—очень слабая кислота-сильное основание г—слабая кислота—слабое осноиание д—смесь сильной и слабой кислот—сильное основание —соль слабой кислоты—сшьное основание ж—титрование с осаждением.

Вполне обычно, что два или несколько видов кислых или основных частиц присутствуют в одном и том же растворе. Рассмотрим смесь двух кислот, которую титруют сильным основанием. Если обе кислоты сильные, как, например, смесь хлористоводородной и хлорной кислот, кривая титрования будет иметь вид как на рис. 4-2, и невозможно будет определить концентрации индивидуальных кислот. Рассмотрим теперь смесь двух слабых кислот с близкими константами диссоциации. Здесь также две слабые кислоты будут проявлять себя как совершенно похожие источники ионов водорода. Поэтому результирующая кривая титрования будет иметь общие характерные черты кривой, представленной на рис. 4-4, и не представляется возможным анализировать содержание индивидуальных компонентов такой смеси. [c.146]

Однако, если смесь содержит сильную и слабую кислоты или две слабых кислоты разной силы, то, зная относительные силы этих двух кислот, можно определить до какой степени можно полностью оттитровать более сильную кислоту перед тем, как вторая кислота начнет реагировать с титрантом. Если разница в силе кислот довольно большая, на кривой титрования будут проявляться две отчетливых точки эквивалентности для каждого из двух последующих титрований. Теперь рассмотрим поведение систем, содержащих более чем одну кислую или основную частицу для того, чтобы узнать, каковы должны быть разницы в силах кислот или оснований, чтобы провести последовательное титрование индивидуальных компонентов в смеси. [c.146]

Титрование смеси кислот или смеси оснований подчиняется тем же основным правилам. Если титруем сильным основанием смесь сильной кислоты и слабой кислоты с достаточно малым значением константы диссоциации, то получаем два отдельных, четко выраженных скачка на кривой, почти не зависящих один от другого. В таких случаях мы, однако, откладываем на оси абсцисс не общую степень оттитрованности обеих кислот, а объем добавленного титранта. Теоретическое условие правильности значения конечной точки титрования сильной кислоты сводится к тому, чтобы pH раствора слабой кислоты [c.190]

Рис. 59. Изменение величины Хс-Ю (/) и ( 1 — Хг) 10 (2) при титровании сильной кислотой смесей электролитов, проявляющих основные свойства а—смесь 0,05 н. растворов сильного и слабого оснований б—то же (p J=10J

Кондуктометрическим методом можно проводить титрование слабой кислоты слабым основанием или наоборот. Проводить этот процесс другими методами весьма затруднительно. На рис. 4-2 представлены кривые процесса титрования щавелевой кислоты раствором аммиака. Щавелевая кислота, подобно всем двухосновным кислотам, реагирует как эквимолярная смесь умеренно сильной и слабой кислот. [c.64]

При титровании слабой кислоты сильным основанием (рис. 155) точка эквивалентности отвечает уже не нейтральной среде, а сме щается в сторону более высоких pH, тем более высоких, чем слабее кислота. Потенциометрическое титрование и в этом случае дает возможность достаточно четко определить положение эквивалентной точки. Титрование слабой кислоты слабым основанием (не показано) дает значительно более пологий ход кривой, и точка эквивалентности выявляется недостаточно резко. [c.443]

При титровании слабого основания сильной кислотой в титр уе.мом растворе образуется смесь слабого основания с его солью, образованной сильной кислотой. В этом случае сначала удобнее найти величину ЮН ], сохранив порядок вывода, принятый в предыдущем случае [c.259]

При титровании слабого основания сильной кислотой в титруемом растворе образуется смесь слабого основания с его солью, образованной сильной кислотой. В этом случае [c.182]

Кондуктометрическое титрование слабых оснований, а также оснований средней силы похоже на титрование соответствующих кислот. Точно так же можно количественно титровать смесь сильного и слабого оснований слабой кислотой, причем получаются результаты, аналогичные изображенным на рис. 26. [c.118]

На втором этапе титрования число молей эквивалента титруемого вещества больще числа молей эквивалента титранта [/экв(НА) НА] > [/экв(В)В]. В процессе титрования до точки эквивалентности титруемый раствор содержит смесь неоттитрованной сильной кислоты (или основания) и соли, образованной катионом сильного основания и анионом сильной кислоты. pH такого раствора определяется концентрацией неоттитрованной сильной кислоты (основания). Значение [Н ] с учетом разбавления титруемого раствора (за счет добавления титранта) рассчитывают по формулам [c.210]

Возьмем смесь двух слабых кислот со значительно различающимися константами ионизации. Для изучения метода нейтрализации важно рассмотреть, как изменяется концентрация ионов водорода в момент, когда прибавлено такое количество щелочи, которое требуется для нейтрализации более сильной кислоты (первая точка эквивалентности). На основании теоретических расчетов можно будет тогда решить вопрос о возможности титрования одной кислоты в присутствии другой. [c.32]

При титровании слабой кислоты сильным основанием или слабого основания сильной кислотой получают кривую титрования, приведенную на рис. 82 (кривая с). Вследствие меньшей диссоциации слабой кислоты или слабого основания электропроводность вначале минимальна, но по мере образования ионизированной соли она возрастает. Можно одновременно титровать смесь сильной и слабой кислот (или сильного и слабого оснований) сильным основанием (соответственно сильной кислотой) (рис. 82, кривая Ь). Участок АВ этой кривой соответствует нейтрализации сильной кислоты (соответственно сильного основания), участок ВС, имеющий меньший наклон, соответствует нейтрализации слабой кислоты (или слабого основания), участок D — избытку основания (или кислоты). [c.216]

В этом разделе описывается специфический прямой метод определения суммы первичного и вторичного аминов в присутствии третичного. Анализируемую смесь обрабатывают в безводной среде, например в изопропаноле или его смеси с пиридином, сероуглеродом, взятом в избытке, при этом сероуглерод реагирует с первичным и вторичным аминами. Образующиеся при этом дитиокарбаминовые кислоты титруют раствором гидроксида натрия в присутствии фенолфталеина. На рис. 11.16 приведены кривые потенциометрического титрования продуктов реакции сероуглерода с тремя различными аминами. Своеобразие метода заключается в том, что первичные и вторичные амины превращают в кислоты и титруют раствором щелочи. Это позволяет определять амины в присутствии сильных неорганических оснований, аммиака, третичных аминов и многочисленных кислот. [c.452]

Построение кривой титрования слабого основания сильной кислотой производится аналогично тому, как это было сделано в вышеразобранном примере титрования слабой кислоты сильным основанием. Перед началом титрования pH раствора определяется с помощью уравнения (2) или (2а) (см. стр. 15). На участке до точки эквивалентности в растворе находится буферная смесь — слабое основание и соль слабого основания и сильной кислоты pH раствора на этом участке следует рассчитать, пользуясь уравнением (11) или (12) (см. стр. 21). В точке эквивалентности в растворе будет находиться соль слабого основания и сильной кислоты и pH раствора будет зависеть от гидролиза этой соли здесь следует воспользоваться уравнением (9) или (10) (см. стр. 20). За точкой эквивалентности pH раствора будет определяться только за счет избытка сильной кислоты, так как гидролиз соли в этих условиях будет подавлен. [c.134]

Так как подвижности гидроксильных ионов сильно отличаются от подвижностей водородных ионов, кривые титрования смесей оснований и солей слабых кислот отличаются от кривых титрования смесей кислот и солей слабых оснований. Если в смесь входит достаточно сильное основание, которое нейтрализуется в первую очередь, понижение электропроводности раствора до первой точки эквивалентности менее резко выражено, чем при нейтрализации в смесях кислот такой же силы. Избыток титранта (сильной кислоты) вызывает более сильное повышение электропроводности раствора после второй точки эквивалентности, чем избыток основания при титровании кислых смесей. Изменение электропроводности раствора при взаимодействии солей зависит от сравнительной подвижности заменяющих друг друга ионов и может полностью совпадать при титровании смесей кислотного и основного характера, если имеет место такое же соотношение в подвижностях ионов. [c.121]

Оуэнс и Мот [101] осуш,ествили титрование органических оснований и кислот, содержащихся в акрилонптрпле. Для определения слабых оснований к акрилонитрилу добавляют уксусную кислоту, а для определенпя сильных оснований и кислот — смесь этиленгликоля с изопропиловым снирто-м. В среде неводных рас. [c.303]

Успехи органической химии привели к синтезу многих но-еых органических растворителей с большим диапазоном разнообразных свойств, а с развитием лабораторной техники появилась возможность работать с новыми неорганическими растворителями при повышенных и пониженных температурах и без-Доступа влаги. Все это позволило в некоторых случаях замедлить воду, являющуюся до сих пор универсальным растворителем. Особенно часто воду заменяют другими растворителями при кислотно-основноМ титровании. Причинами служат плохая растворимость некоторых веществ в воде, что особенно характерно для многих органических соединений мешающее влияние гидролиза, например, при титровании кислот в присутствии хлоридов или соответственно ангидридов кислот нивелирующий эффект растворителя, из-за которого невозможно Проводить дифференцированное титрование сильных кислот или оснований в их смеся х высокая полярность воды, что-исключает возможность диффренцированного титрования карбоновых кислот в их смесях. Применению неводных растворителей способствовало также создание чувствительных и надежных инструментальных методов индикации точки эквивалентности. [c.337]

В методах неводного титрования широко используется дифференцирующее действие растворителей. Например, НС1, HNOj и H IO4 в водном растворе являются одинаково сильными кислотами. При титровании основанием смеси этих кислот они реагируют как одно вещество, и нельзя определить, сколько в смеси содержится каждой кислоты. Однако если эту смесь растворить в соответствующем дифференцирующем растворителе, например безводной уксусной кислоте, то можно провести раздельное титрование указанных кислот и найти содержание каждой из них. [c.303]

Реакций титрования. Вследствие малой диэлектрической проницаемости некоторых неводных растворителей типа безводной уксусной кислоты все известные кислоты и основания мало диссоциированы в них. Наиболее сильной кислотой в среде безводной уксусной кислоты является хлорная кислота (р/ = 4,87). Серная кислота в безводной уксусной кислоте проявляет себя более слабой кислотой (рЛ = 7,24), чем сама уксусная в водном растворе (р/( = 4,74), Поэтому для титрования слабых оснований в иеводных растворах очень часто применяют растворы хлорной кислоты в безводной уксусной кислоте и диоксане. Как показали наши исследования, лучшим растворителем для хлорной кислоты является метилэтилкстон или смесь растворителей безводная уксусная кислота — уксусный ангидрид, В качестве титрантов оснований широко используются также /г-толуолсульфокислота и хлористоводородная кислота. Процессы, протекающие при титровании органических оснований К(Аг)ЫНг в среде протогенных растворителей, можно представить в виде уравнений [c.396]

Но иногда титрование в водных растворах вообще не может быть выполнено. Это бывает, в частности, когда анализируемый объект — смесь нескольких либо очень сильных, либо очень слабых кислот или оснований. Попробуйте, например, даже самой сильной кислотой оттитровать водный раствор, скажем, ацет-амида. Попытайтесь раздельно определить ( раститровать ) смесь хлорной и соляной или салициловой и уксусной кислот. Ничего не выйдет [c.63]

Для определения кислот, слишком слабых для титрования в воде, применяют ряд основных растворителей. Примерами таких растворителей служат этилендиамин, пиридин, диметилформамид, ацетон, метилизобутилкетон, ацетонитрил и смесь этиленгликоля и изопропилового спирта (1 1). В качестве стандартов пригодны несколько сильных оснований, растворенных в этих растворителях. В качестве стандартного раствора для титрования слабых кислот пригоден раствор метилата натрия в смеси бензол—метанол [8]. Раствором аминоэтилата натрия в этилендиамине можно определять ряд фенолов, а также и наиболее слабые карбоновые кислоты [9]. Стандартными растворами оснований, пригодных для неводных титрований, могут служить растворы сильного основания гидроксида тетрабутиламмония (С4Н9)4ЫОН в смеси бензол — метанол, изопропиловом спирте или этаноле. - [c.295]

Да, ничего не выйдет, если пытаться определить концентрацию каждой из кислот в водном растворе. Но достаточно взять растворитель, дифференцирующий кислоты, и тогда... Впрочем, лучше слов преимущества титрования в целесообразно подобранных неводных растворителях проиллюстрирует рис. 4, на котором приведена кривая потенциометрического титрования смеси пяти (пяти ) кислот в амфотерном растворителе метилизобутилкетоне раствором достаточно сильного основания — гидроксида тетра-метиламмония. Как видно из рисунка, каждой из кислот отвечает точно фиксируемый перегиб на кривой титрования. И нетрудно понять, что произошло бы, пожелай химик раститровать эту смесь в водном растворе. В лучшем случае аналитику удалось бы определить раздельно сумму хлорной и соляной кислот, а также сумму салициловой и уксусной кислот. С фенолом же в воде вооб- [c.63]

Приготовление и употребление некоторых индикаторов. 1. Метиловый оранжевый (метилоранж). Употребляют в 0,1%-ном водном растворе. Область перехода между pH 3,1—4,4 от красного к желтому цвету. На 10 мл жидкости— I—4 капли. Применим для титрования как сильных, так и слабых оснований, но только сильными кислотами. При вечернем освещении перемена окраски неясна, и лучше в этом случае употреблять смесь с индигокармпном (табл. 3). Метилоранж не применим для титрования органических кислот. [c.27]

Для дифференцированного кондуктометрического титрования смесей солей слабых кислот или солей слабых оснований необходимо, чтобы разница в значениях показателей констант диссоциации последовательно вытесняемых слабых кислот или слабых оснований была 2, если концентрации солей мало отличаются, и 3, если концентрации сильно отличаются друг от друга. При титровании сначала вытесняется более слабый электролит, затем более сильный. Однако кроме этого необходимо, чтобы отличались подвижности анионов слабых кислот, если титруют смесь солей слабых кислот, или подвижности катионов слабых оснований, если проводят анализ смеси солей слабых оснований. Поскольку подвижности анионов и катионов (кроме ОН и Н+) в общем мало отличаются, достаточно четкий излом, фиксирующий окончание взаимодействия первой соли, наблюдается только в некоторых случаях. Например, дифференцированное титрование компонентов имеет место в смеси гидрохлорида гидрокси-ламина и хлорида аммония. При взаимодействии с щелочью сначала вытесняется гидроксиламин, затем аммиак. Подвижность ионов аммония выше, чем гидрокси-ламмония, поэтому понижение электропроводности раствора при вытеснении гидроксиламина менее сильное, чем при вытеснении аммиака. Избыток щелочи вызывает резкое увеличение электропроводности раствора. [c.55]

Анализ смесей гидроксида натрия с натриевыми солями двухосновных кислот (хромовой, малеиновой, адипиновой или сероводородной). Соли двухосновных кислот при титровании их смесей с сильными основаниями ведут себя различно. При взаимодействии хромата и малеината натрия с сильными кислотами вытесняются кислые соли, так как хромовая кислота по первой ступени диссоциирует полностью (р/Са = —1,0 р/Са = = 6,50), а малеиновая кислота — довольно хорошо (р/Са =2,86 р/Са = 5,70). Поэтому первый излом кондуктометрической кривой соответствует окончанию нейтрализации NaOH, второй — вытеснению кислых солей. Если в смесь входит адипинат натрия, после нейтрализации NaOH происходит полное вытеснение адипиновой кислоты (р/Са =4,42 р/Са2 = 5,28). [c.177]

Применение визуальных индикаторов. Конечную точку титрования карбоновых или более сильных кислот водными растворами щелочей удобно устанавливать по фенолфталеину (см. пример 1 в гл. 12). Так как титрованный раствор гидроокиси натрия в воде легче готовить и сохранять, чем другие основания в органических растворителях, для определения карбоксильных групп целесообразно пользоваться водным титрованием. Однако переход к неводным титрованиям иногда совершенно необходим. Так, Польопределял концевые карбоксильные группы в полимерах, совершенно нерастворимых в водно-этанольной смеси, растворяя их в бензиловом спирте при 200 °С. Раствор быстро смешивают с хлороформом и титруют 0,1 н. раствором Гидроокиси натрия в бензиловом спирте до конечной точки титрования по феноловому красному. Эспозито и Сванн предложили макрометод определения дикарбоновых кислот в алкидных смолах растворителем по этому методу служит смесь этиленгликоля с этанолом, титрантом — 0,2 н. раствор гидроокиси калия в метаноле, индикатором — ле-крезоло-вый пурпурный. [c.376]

Если титрование органических оснований можно провести в водном растворе, то наблюдение конечной точки титрования обычно удается осуществить визуально с помощью индикатора. Так, для титрования алифатических аминов 0,1 н. растворами кислот применялись фенолфталеин и нафтиловый красный Этими индикаторами можно пользоваться при микроопределении с 0,01 н. растворами титрантов таких сильных органических оснований, как четвертичные аммониевые основания. Однако они не дают удовлетворительных результатов при проведении микроанализов менее сильных оснований, например аминосоединений с Къ порядка 10 . Наиболее очевидные причины, объясняющие этот факт, следующие. Во-первых, при титровании слабых оснований pH раствора в точке эквивалентности изменяется значительно меньше, чем при титровании сильных оснований. Во-вторых, концентрация окрашенного вещества, служащего индикатором, уменьшается почти в 100 раз при переходе от макротитрования (1 мг-экв образца и 0,1 н. раствор титранта) к микротитрованию (0,1 мг-экв образца и 0,01 н. раствор титранта). Поэтому приходится применять смеси индикаторов, которые почти бесцветны в узкой области изменения pH, соответствующей точке эквивалентности. Такие смешанные индикаторы называют экранированными индикаторами. Например, для o HOBHbix функций, при микротитровании которых точка эквивалентности достигается около pH 5, была рекомендована смесь, содержащая 5 частей бромкрезолового зеленого и 1 часть метилового красного. Этот экранированный индикатор придает основному раствору синюю окраску. По мере поступления из микробюретки [c.397]

Присутствие в анализируемой смеси свободных и связанных карбоновых кислот не мешает определению карбонильных групп Несмотря на то что гидрокснламин является довольно сильным основанием (pH = 7,97) и связывается карбоновыми кислотами в ооли, при титровании соляной кислотой в присутствии бром-фенолового синего весь гидрокснламин (свободный и связанный карбоновыми кислотами) оттитровывается, так как pH карбоновых кислот выше 3,75, а pH перехода окраски около 3. Таким образом, отпадает необходимость введения поправок на кислотность анализируемого вещества. К сожалению, мы не располагаем в настоящее время индикаторами, при pH = 2,5 которых синяя или фиолетовая окраска переходит в желтую или красную, что можно отчетливо наблюдать в тех случаях, когда анализируемая смесь окрашена в темные желто-коричневые тона. Индикаторы с pH перехода окраски около 2 (метиловый желтый, ксиле-ноловый синий, тимоловый синий, метакрезоловый пурпуровый и др.) меняют цвет с желтого на красный и не позволяют в исходных желто-коричневых растворах отчетливо отмечать точку эквивалентности. [c.234]

Рейт и Дийк [1091] титровали висмут (от 2 до 200 у) раствором дити-аона в хлороформе при pH 4 в растворе, не содержащем цианида и цитрата. В качестве буфера применяли смесь из ацетата и уксусной кислоты. В присутствии сравнительно больших количеств свинца (около 100 у) для висмута получаются слишком высокие результаты. В работе описан ход анализа, предусматривающий отделение висмута от свинца, основанное на различии свойств их дитизонатов. Потребление раствора дитизона и цвет дитизоната висмута сильно зависят от pH водной фазы. Если висмут титровать при pH 7,5, то раствора дитизона расходуется в два раза меньше, чем при титровании такого же количества висмута при pH 4. Цвет дитизоната висмута в первом случае глубококрасный, во втором оранжевый. На основании этих наблюдений авторы приходят к выводу о существовании двух дитизонатов висмута. [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология