Полимеризация и деполимеризация

Совпадение значений энергий активации и однотипность кинетического описания процессов гелеобразования в растворах АС и кремниевой кислоты указывают на близость химизма процессов и позволяют применить теорию гелеобразования в растворах кремниевой кислоты и для растворов алюмосиликатов. Процесс гелеобразования в растворах, содержащих кремниевые кислоты, сложен. Он включает реакции полимеризации и деполимеризации, приводящие к образованию мицелл золя и их соединению в гелеобразующие агрегаты. Скорость гелеобразования зависит как от степени устойчивости коллоида, так и от скорости протекания реакции полимеризации кремниевой кислоты [83]. Однако скорость гелеобразования в растворах алюмосиликатов существенно ниже, чем в кислотных растворах жидкого стекла. Данное явление указывает, что в случае алюмосиликатов процесс замедляется из-за появления дополнительной стадии процесса - гидролиза алюмосиликата с образованием реакционно способных низко-молекулярных олигомеров кремниевой кислоты. Схему реакции гелеобразования в растворах АС можно представить в следующем виде [c.155]

Изучая полимеризацию и деполимеризацию несимметрично замещенных этиленов, С. В. Лебедев и И. А. Лившиц [24] в условиях распада полимеров изобутилена и амилена получили предельные углеводороды, в частности изобутан и пентан. При поверхностной оценке появление пентана и изобутана моншо было бы рассматривать как результат расщепления высокомолекулярного олефина по классической схеме [c.46]

Последние доклады (23—25) посвящены получению синтетического топлива. Подробно рассмотрен химизм реакций, приводящих к ожижению углей, — гидрирования, пиролиза, крекинга, полимеризации и деполимеризации, а также алкилирования и деалкилирования. В отдельных случаях реакция алкилирования является одной из главных при получении синтетических жидких топлив из углей. [c.12]

Полимеризация и деполимеризация. В сочетании с последующим крекингом полимеризации приводит к образованию олефиновых и парафиновых углеводородов. Однако глубокая полимеризация ведет к образованию тяжелых продуктов, которые адсорбируются на катализаторе и разлагаются на кокс и газ. При высоких температурах (600 °С) и низких давлениях может протекать деполимеризация [30]. [c.51]

Скорости радикальной полимеризации и деполимеризации возрастают с температурой. При некоторой темпера- О 180 360 5 (0 туре скорости полимеризации и деполимеризации могут стать равными. Это Рис. 15.1. Изменение в процес-можно установить, например, из изме- се нагревания с пероксидом [c.231]

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ И ДЕПОЛИМЕРИЗАЦИЯ, ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ [c.298]

В условиях алкилирования протекают различные побочные реакции деструктивное алкилирование, перераспределение водорода, полимеризация и деполимеризация. [c.456]

Хорошо известно, что в водных силикатных растворах, возникающих при растворении кремнезема в щелочи, протекают процессы полимеризации и деполимеризации. Структура образующихся силикатных ионов, по мнению некоторых исследователей, определяется pH. Предлагается несколько способов осуществления полимеризации без учета влияния гидратации, при этом координационное число кремния по отношению к кислороду может быть равно 4 или 6. Мы не приводим структурные формулы этих соединений, поскольку они справедливы лишь для низкотемпературных условий. Внутреннее строение, состояние и свойства многокомпонентных растворов при повышенных температурах и давлениях существенно иные, чем в обычных условиях. Одной из основных закономерностей поведения растворенного вещества в водных растворах электролитов является его стремление к ассоциации при повышении параметров, что приводит к полимеризации. Возникающие при этом полисиликатные ионы имеют весьма сложное строение. Точные данные относительно их структуры и молекулярной массы в литературе отсутствуют. Отмечается лишь, что силикатные полианионы, имеющие в ядре нейтральный ЗЮг с кремнием в четверной координации, а на поверхности несущие заряды группы с 6 координированными атомами кремния, взаимодействуя с натрием, [c.125]

Реакции алкилирования являются экзотермическими, приводят к появлению продуктов моно- и поли-алкилирования и сопровождаются побочными реакциями изомеризации, полимеризации и деполимеризации. [c.873]

СИНТЕЗЫ С ПОМОЩЬЮ цинк-И МАГНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ И ДЕПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ [c.1]

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ И ДЕПОЛИМЕРИЗАЦИЯ. ПОЛИКОНДЕИСАЦИЯ [c.83]

Полимеризация и деполимеризация олефинов—обратимые реакции, по крайней мере при определенных условиях температуры и давления. Алифатические моноолефины полимеризуются так же, как и циклические моноолефины. Алифатические и циклические диолефины, осо- [c.38]

Полимеризация и деполимеризация высокомолекулярных олефинов [c.45]

Следует обратить внимание на взаимосвязь реакций (а) и (б) С одной стороны, чем больше концентрация гидроксильных иоиов, тем выше скорость обратной реакции (б), т. е. скорость деполимеризации. Но, с другой стороны, чем меньше концентрация ОН тем в соответствии с реакцией (а) ниже концентрация силикатнЫ> ионов 510 , и прямая реакция (б) замедляется. Иными словами, и полимеризация, и деполимеризация зависят от концентрации гидроксильных ионов, но в разных областях pH по-разному. [c.50]

Реакционными стадиями в этом механизме являются вторая и третья кинетические стадии, причем каждая из них может состоять из одной или нескольких элементарных реакционных стадий ио числу актов полимеризации и деполимеризации. По наличию двух кинетических реакционных стадий механизм катализа П1 типа имеет аналогию с механизмом катализа П типа. Несмотря на то, что в реакции, осуществляемой ш механизму П1 типа, может быть много полимеризационных и деполимеризационных элементарных стадий, т. е. происходящая реакция полимолекулярна, она будет восприниматься на опыте как мономолекулярная реакция, так как все стадии этото сложного процесса последовательны, а каждая из деполимеризационных стадий мономолекулярна. [c.321]

Механизм приведенной реакции может быть выражен через стадии полимеризации и деполимеризации следующим образом [c.322]

Реакции полимеризации и деполимеризации при переработке угля [c.490]

Процессы полимеризации и деполимеризации обычно исследовали в условиях, позволяющих разделить эти два процесса. При проведении деполимеризации чистого полимера в вакууме конечные летучие продукты быстро удалялись из зоны реакции и конденсировались. Благодаря этому подавлялись осложняющие течение процесса побочные реакции с участием летучих продуктов. В процессе полимеризации полимер, конечно, нельзя непрерывно удалять из реакционной смеси. Однако при кинетических исследованиях реакцию обычно проводили до глубины в несколько процентов, так что эффекты, связанные с присутствием полимера в системе, сводились к минимуму и обычно их можно было не учитывать. [c.74]

Эти исследования показали, что существует тесная связь между реакциями полимеризации и деполимеризации. Так, например, в обоих случаях промежуточные продукты, представляющие собой радикалы, идентичны. Эти радикалы могут быть образованы при помощи одних и тех же методов инициирования, в обоих случаях они участвуют в сходных по своему механизму реакциях передачи цепи и обрыва, происходящего при их взаимодействии друг с другом, и т. д. Интересно отметить, что превращения мономера в полимер и полимера в мономер в некоторых системах может происходить только до строго определенной глубины. Все эти факты, вместе взятые, позволяют поставить вопрос, может ли быть достигнуто равновесие в замкнутой гомогенной системе между некоторыми или даже между всеми реакциями агрегации и дезагрегации. [c.75]

Одновременная полимеризация и деполимеризация в растворе [c.75]

При более низких температурах могут идти и полимеризация и деполимеризация, а также в присутствии подходящих инициаторов может происходить перераспределение длин цепей полимеров. Так, например, Месробь-ян и Тобольский [110] нашли, что полистиролы различного молекулярного веса нри растворении в толуоле все дают растворы одинаковой сравнительной вязкости после длительного освещения их (от 100 до 400 час.) при 100°. [c.136]

Нагрев в замкнутом объеме. Битумы в замкнутом объеме нагревали определенное время" в" тонкой пленке, помещенной между двумя стеклянными пластинами в интервале температур 107,2— 190,6 °С. В этих условиях процессы окисления и испарения исключались и вязкость изменялась в результате полимеризации и деполимеризации (крекинга), которые про .влялнсь только после 4 ч нагрева. Данные о влиянии нагрева в темноте в течение 4 ч пленок битумов с пенетрацией 85—100, заключенных между стеклянными пластинами, приведены ниже [c.142]

Арилсульфокислоты АгЗОзН по силе сравнимы с серной кислотой,, они хорошо растворимы в воде и очень гигроскопичны. Свободные кислоты, в частности /г-толуолсульфокислоту и нафталин-р-сульфокислоту, применяют в качестве катализаторов в процессах этерификации, дегидратации, полимеризации и деполимеризации. Они так же эффективны, как и серная кислота, но оказывают меньшее разрушающее действие на исходные соединения кроме того, они являются твердыми-веществами. Для выделения арилсульфокислот реакционную массу разбавляют небольшим количеством воды и для понижения растворимости продуктов добавляют концентрированную соляную кислоту при охлаждении происходит кристаллизация сульфокислот обычно В виде гидратов. [c.222]

Общие сведения. Дилатометры представляют собой приборы для измерения изменений плотн[х ти твердых тел и жидкостей. Поскольку практически все физические или химические превращения сопровождаются изменением плотности, дилатометрия может использоваться в самых разнообразных исследованиях [1.5]. Дилатометрические измерения можно разделить на две большие 1руппы, первая из которых связана с изменениями объема при варьировании физических параметров (типа температуры или давления), а вторая — с протеканием хими 1сских реакций. Типы дилатометров обычно не связаны жестко с конкретными изучаемыми системами. Например, описываемая ниже методика дилатометрического изучения Процессов полимеризации и деполимеризации может быть применена для исследования очень пшрокого класса жидкофазных р)еакций. [c.112]

В некоторых случаях (в частности, это относится к реакциям полимеризации и деполимеризации) интересно проследить изменение вязкости реакционной смеси в процессе реакции. Для этих целей был разработан вакуумный вискозиметр, не имеюп ий кранов и снабженный лишь устройством для перемешивания и перенсх а исследуемого раствора, позволяющим предотвращать попадание разбиваемых стеклянных шариков в капилляр вискозиметра [29]. На рис. 3.19 показана модифицированная установка, разработанная автором этой книги. В обоих а учаях в приборе используется вискозиметр Уббелоде с подвешенным (фиксированным) уровнем. Модифицированное устройство снабжено тефлоновым аном и является более гибким, но менее точным, что е1це раз подтверждает справедливость упомянутого выше второго закона экспериментальных исследований. Обе установки могут использоваться лишь для исследования очень медленных реакций. [c.122]

Что касается других форм кремнезема, то Штобером [195] были выведены уравнения кинетики и равновесия процессов полимеризации и деполимеризации, объясняющие механизм растворения. [c.93]

В то же время легкость осуществления процесса полимеризации амиленов с целью получения димеров, предназначенных для дальнейшей деполпмеризацпи, делает возможным сочетать этп два процесса для получепия мономеров 1-С . Дополнительным преимуществом сочетания этих двух процессов полимеризации и деполимеризации является то, что они очень хорошо освоены нашей промышленностью. Причем известны и освоены не только технологические схемы и приемы, но и пропзводство катализаторов. Это в значительной мере облегчает и упрощает внедрение этого метода, а в отдельных случаях, когда представляется возможность использовать существующее оборудование, сокращает каниталовложения. [c.191]

Полученная фракция мономеров содержит в основном до 90% изосоединений 14—41% изоиентана и 71,5—46% изоамиленов. На основе оптимальных показателей был произведен расчет суммарного выхода изосоединений с учетом рециркуляции и составлена примерная схема получения изосоедипений из пентан-амиленовой фракции путем сочетания процессов полимеризации и деполимеризации (рис. 6). [c.197]

Наиболее важными реакциями крекинга олефинов являются полимеризация и деполимеризация, особенно в первой стадии процесса. Полимеризация — главная реакция при умеренно высоких температурах и высоких давлениях. При высоких температурах (около 600° С) и низких давлениях могут преобладать реакции деполимеризации. В более поздних стадиях процесса олефины частично дегидрогенизуются, образуя диолефины, или расщепляются, давая диолефины и парафины. [c.57]

Работы С. В. Лебедева и его сотрудников — Я. М. Слободина, Г. Г. Коблянского и др. — по полимеризации и деполимеризации олефинов имеют очень большое теоретическое и практическое значение, особенно для нефтеперерабатывающей промышленности. При каталитическом крекинге, в сложном комплексе одновременно протекающих реакций, большое значение имеют реакции полимеризации и деполимеризации. [c.20]

Диссоциация и синтез полимеров с преимущественным участием димера происходят в присзггствии небольшого количества мономера изобутилена [54], Каротерс, Дароу и Ван Натте [И], рассматривая примеры обратимой полимеризации шестичленных циклических сложных эфиров, делают вывод, что обратимая полимеризация вообще характерна для шестичленных циклических сложных эфиров сложные эфиры, содержащие в цикле пять или больше шести атомов, термически не полимеризуются. Устансвлено, что склонность к полимеризации у шестичленных циклических сложных эфиров изменяется в обратной последовательности, чем чувствительность их к гидролизу. Течение обоих процессов затрудняется при наличии в молекуле замещающих групп. Образующиеся полимеры представляют собой полиэфиры в некоторых случаях цепи открыты и заканчиваются гидроксильной и карбоксильной группами. И полимеризация и деполимеризация по существу у сложных эфиров процессы обмена. Особое положение, занимаемое в этом случае шестичленными циклическими сложными эфирами, объяснялось стереохимическими соображениями, основанными на теории Закс-Мора. [c.651]

Механизм полимеризации и деполимеризации олефиновых углеводородов наблюдается произвольный порядок присоединения к олефиновым молекулам положительных водородных ионов и положительных органических rpynri, соответствующих водородным ионам рассмотрена полимеризация изобутилена в смесь диизобутилена и триизобутилена [c.464]

Месробиан и Тобольский 154а] доказали существование равновесия полимеризация—деполимеризация. Они выдерживали различные толуольные растворы смесей стирола и полистирола одной и той же весовой концентрации при 100° при освещении кварцевой лампой на воздухе и нашли, что вязкости всех этих растворов постепенно приближаются к одному и тому же значению. Если эта тенденция к достижению одного и того же среднего молекулярного веса системы связана с достижением действительного термодинамического равновесия, то оно должно быть результатом некоторых или даже всех реакций агрегации и дезагрегации, протекающих при полимеризации и деполимеризации. Наиболее важные из них рассмотрены в работе [55]. Принимается, что радикал К образуется в результате некоторого процесса инициирования. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология