Гидролиз алкилсульфатов в спирты

Выход спирта при гидролизе алкилсульфатов определяется соотношением вода/алкилсульфат, температурой в зоне реакции и временем контакта. Степень разбавления алкилсульфата водой выбирается с учетом следующих факторов при небольшом разбавлении образуется концентрированная кислота, интенсивно катализирующая побочные реакции с образованием эфиров и исходных олефинов, а при большом избытке воды резко возрастают расходы на концентрирование отработанной серной кислоты. Для наиболее полного протекания гидролиза алкилсульфат предварительно тщательно смешивают с водой в соотношении примерно 1 1 по объему, затем смесь подогревают острым паром до 70—100 С [c.222]

Много патентов посвящено вопросам прямой гидратации этилена разбавленной серной кислотой этот способ позволяет отказаться от концентрирования кислоты и осуществить непрерывный во всех стадиях процесс. Льюис в США попытался получить спирт непосредственно действием 10%-иой серной кислоты на этилен при 250° и 140 ащ. Кислота при этом практически не расходуется, так как образующийся промежуточный продукт, алкилсульфат, тотчас же гидролизуется в спирт и серную кислоту [41]. В таких условиях получающийся эфир можно возвращать в реакцию, где он гидролизуется в этиловый спирт. [c.457]

Гидролиз алкилсульфатов водой с образованием спирта [c.57]

Гидролиз алкилсульфатов водой с образованием спирта и регенерацией серной кислоты [c.222]

При гидролизе алкилсульфатов, который идет при нагревании с водой, необходимо прежде всего учитывать возможность следующих побочных реакций частичного гидролиза с образованием простых эфиров и алкоголиза алкилсульфатов, также с образованием эфиров. Поэтому необходимо значительное разбавление водой и быстрое удаление спирта из зоны реакции, что достигается его отгонкой из гидролизата. [c.222]

В этом случае для получения спирта необходимо отдельно проводить гидролиз алкилсульфатов. [c.401]

Гидролиз алкилсульфата на спирт и серную кислоту. [c.205]

Гидролиз алкилсульфатов с образованием спирта и эфира протекает при обработке водой смеси алкилсульфатов и серной кислоты, не вступившей в реакцию [175]. [c.346]

Этиловый спирт производится непрерывным процессом. Процесс слагается из следуюш,их операций абсорбция этилена серной кислотой гидролиз алкилсульфатов выделение спирта из кислого раствора и его очистка (удаление эфира) концентрирование кислоты для полного завершения циклического нроцесса. [c.346]

Вторая стадия получения спиртов — гидролиз алкилсульфатов. Он осуществляется при нагревании острым паром в этом процессе происходит отгонка спирта и разбавление серной кислоты водой до концентрации почти в 2 раза меньшей, чем исходная. [c.336]

Если в исходной кислоте присутствует вода, ионы карбония реагируют и с ней и дают в качестве побочных продуктов спирты, которые могут вступать в рассмотренные ранее обратимые реакции образования и гидролиза алкилсульфатов. Этим объясняется побочное образование простых эфиров [c.301]

Вторая стадия сернокислотной гидратации олефинов состоит в гидролизе алкилсульфатов водой и выделении спирта и кислоты [c.312]

Вторая стадия — гидролиз алкилсульфатов водой, осуществляемый при нагревании острым паром одновременно происходит отгонка спирта и разбавление серной кислоты до концентрации, почти вдвое меньшей, чем исходная. Существенной особенностью процесса является расщепление при гидролизе на спирт и кислоту не только моноалкил-, но и диалкилсульфатов [c.363]

В результате в реакционной массе появляются спирт и простой эфир, равновесное содержание диалкилсульфата падает, а содержание алкилсерной кислоты даже возрастает (если исходная кислота не была слишком разбавленной), что видно из рис. 60,6. Сильнее разбавляя реакционную массу водой и отгоняя летучий спирт, можно осуществить полный гидролиз алкилсульфатов в-спирты. [c.259]

Гидролиз алкилсульфатов. Вторая стадия сернокислотной гидратации олефинов состоит в гидролизе алкилсульфатов водой и выделении спирта и кислоты [c.271]

Концентрирование серной кислоты. Регенерация отработанной серной кислоты и возврат ее в цикл производства имеют исключительно важное значение при получении синтетического этилового спирта сернокислотным методом. Экономичность производства этилового спирта данным методом определяется в первую очередь эффективностью принятой схемы концентрирования серной кислоты. Это становится понятным, если учесть, что при синтезе спирта на абсорбцию подается 2 т концентрированной серной кислоты на 1 т вырабатываемого спирта. В дальнейшем после гидролиза алкилсульфатов и отгонки спирта концентрация кислоты снижается до 43—45%. [c.87]

Гидролиз алкилсульфатов. Алкилсульфаты в присутствии минеральных кислот гидролизуются с образованием жирных спиртов и кислой сернокислой соли. [c.99]

Метод основан на гидролизе алкилсульфатов в кислой среде с последующим титрованием образующегося кис.того сернокислого натрия и выделением жирных спиртов. [c.328]

Кроме первичных спиртов из растительного и животного сырья для производства первичных алкилсульфатов в последнее время используются спирты процесса оксосинтеза, спирты процесса полимеризации этилена с триалкилалюминием с последующим окислением и гидролизом и спирты, получаемые гидрированием синтетических жирных кислот процесса окисления парафинов. [c.202]

Смеси алкилсульфатов жирного ряда с алкиларилсульфонатами можно разделить путем кипячения с концентрированной НС1 с обратным холодильником. Это приводит к гидролизу алкилсульфата с образованием жирного спирта и серной кислоты, а алкиларилсульфонат при этом не изменяется. После гидролиза сульфата и отделения жирного спирта определяют содержание в растворе иона сульфата или алкиларилсульфоната [103]. Вообще в тех случаях, когда один из компонентов смеси легко гидролизуется, а другой компонент устойчив, всегда возможно количественное разделение. Это положение приложимо к анализу смесей, содержащих алкиларилсульфонаты и сульфоэтерифицированные моноглицериды, сульфоэтерифицированные [c.252]

Гидратация низкомолекулярных олефинов, особенно этилена, пропена и бутенов, в спирты может производиться двумя способами. При непрямой гидратации олефин обрабатывают серной кислотой, ири этом образуется алкилсульфат, который затем гидролизуется с образованием спирта и серной кислоты [c.199]

При присоединении серной кислоты к олефинам, имеющим общую формулу RJ—СН = СН—Кг, образуются алкилсульфаты, которые после гидролиза дают вторичные спирты. [c.199]

С прямой цепью. При разбавлении свежих кислых гудронов водой выделялись смолоподобные масла, состоящие из растворимых в кислоте полимеров и небольших количеств вторичных и третичных спиртов, образовавшихся при гидролизе алкилсульфатов [3]. При обработке серной кислотой, содержащей от 90 до 93% Н ЗО , узких фракций крекинг-бензина Сб и более высокомолекулярные компоненты дают в основном полимеры при незначительном образовании алкилсульфатов, хотя чистые н-олефины, содержащие в молекуле пять, шесть и более углеродных атомов, дают хорошие выходы алкилсульфатов. Присутствие легко полимеризующихся олефинов с разветвленными цепями во фракциях бензина вызывает со-полимеризацию их с к-олефинами [4, 5]. [c.353]

Прп повышенных давлениях возможно ирпменение более слабой (75%-но11) кислоты. Прп гидролизе алкилсульфата некоторое количество изопропилового эфира образуется в качестве побочного продукта. Из изопропилового спирта легко получается ацетон либо путем каталитического окисления, либо путем дегидрирования над металлическим (обычно медным) катализатором. [c.578]

При гидролизе алкилсульфатов, кроме спиртов, образуются также побочное 1 родукты, гапример простые эфиры [c.361]

Сернокислотная гидратация этилена.Процесс сернокислотной гидратации (см. реакцию на стр. 204) проходит последовательно через стадии образования промежуточных продуктов— этилсерной кислоты С Н ЗО Н и диэтилсульфата (С.2Нд0)2802 и гидролиза алкилсульфатов водой до этилового спирта. Последний затем поступает на очистку и ректификацию. [c.208]

Глууд и Шнейдер [6] в 1923 г. нашли, что поглощение этилена серной кислотой ускоряется присутствием сернокислого серебра. Это открытие позволило снизить температуру процесса абсорбции этилена со 150 до 40°С. В 1930 г. было предложено вместо разбавления этилсерной кислоты водой обрабатывать кислоту после поглощения этилена кислым раствором сульфата аммония, а затем аммиачной водой, после чего производить отгонку спирта [7]. При этом сульфат аммония выкристаллизовывается и маточный раствор вновь вводится для разбавления серной кислоты. В начале 30-х годов в патентах появились рекомендации производить гидратацию этилена под давлением в жидкой фазе, т. е. в автоклаве [3]. В последующих работах было устанавлено, что повышение парциального давления этилена в значительной степени способствует абсорбции его серной кислотой. В начале 30-х годов Гутыря, Далин и Шендерова описали [8—10] влияние основных факторов и промотирующих добавок на абсорбцию этилена серной кислотой, разработали методику гидролиза алкилсульфатов, нашли способы улучшения контакта газа с кислотой и определили состав конденсата этилсерной кислоты (I) и конденсата спирта (II) [c.264]

Гидратацию этилена с помощью серной кислоты можно проводить и в одну стадию. Предложен целый ряд патентов, посвященных прямой гидратации этилена, разбавленной серной кислотой. Например, в американском патенте [111] рекомендуется вести гидратацию этилена в присутствии 10% серной кислоты при 250° С и 140 атм. Кислота при этом не расходуется, образующийся промежуточный продукт—алкилсульфат сразу гидролизуется, эфир, получаемый в процессе, можно возвращать в реакцию и гидролизовать в спирт. Аналогичные катализаторы — водные растворы минеральных кислот (серной соляной и фосфорной) для прямой гидратации этилена при 15—16 ат и 150—. 280° С изучались А. А. Ванштейдтом и Н. М. Кагановой [112], Метцгером [113], Р. И. Шендеровой, М. А. Далиным и др. Степень превращения этилена в этих условиях можно довести до 90%. Однако процесс не нашел практического применения, ввиду исключительно сильной коррозии аппаратуры под действием разбавленной серной кислоты при высокой температуре. [c.107]

Алкилсульфаты могут быть получены при действии серной кислоты или олеума на смесь вторичных и первичных спиртов. Гидролизом алкилсульфатов получают вторичные спирты, которые применяют для оксиэти-лирования [10] (см. гл. VIII). Однако трудность использования этих спиртов состоит в том, что вторичные спирты трудно сульфатируются обычными методами, т. е. серной кислотой и серным ангидридом, что видно из табл. 78. [c.257]

В настоящее время производство спиртов из низших олефинов осуществляется в крупных масштабах. Существуют два метода гидратации 1) прямой, заключающийся в пепосредственпой реакции воды с углеводородом в присутствии катализаторов, твердых или жидких и 2) двухступенчатый, при котором олефины предварительно превращаются в алкилсульфаты под действием серной кислоты, а спирты получаются уже в результате гидролиза алкилсульфатов. [c.330]

Первоначально в реакции алкенов с серной кислотой образуется кислый алкилсульфат, но при нагреваяии с водой он гидролизуется, давая спирт. В этом состоит важный промышленный метод получения спиртов (рис. 4.15, а). Более удобным лабораторным методом присоединения элементов воды к двойной связи служит реакция с ацетатом (этаноатом) ртути(II) (СНзСОО)2Hg и последующее восстановление боргидридом натрия ЫаВН4 (рис. 4.15, б). [c.86]

Синтез и гидролиз алкилсульфатов. Реакция спиртов с серной кислотой (сульфатирование спиртов) является частным случаем этерификации. Она также имеет равновесный характер, но ввиду двухосновности кислоты протекает в две последовательные стадии [c.297]

Реакционная масса с низа абсорбера 1 проходит редукционный вентиль 3, где ее давление снижается примерно до 1,5 ат, и попадает в смеситель-гидролизер 5, куда подают воду из скруббера 4. Разбавленная масса попадает затем в гидролизно-отпар-ную колонну 6, где завершается гидролиз алкилсульфатов и отгоняются спирт, эфир и полимеры. Этот аппарат выполнен из стали, но футерован изнутри диабазовыми плитками во избежание коррозии разбавленной кислотой. В нем имеются тарелки, по которым сверху вниз перетекает реакционная жидкость. В низ гид-ролизера подают пар для отгонки продуктов реакции. [c.314]

Схема реакционного аппарата для сернокислотной гидратации пропилена показана на рис. 3.36. Абсорбер представляет собой колонну, имеющую 20— 25 колпачковых тарелок с высоким уровнем жидкости на них. На каждой тарелке установлен змеевик для отвода (водой) реакционного тепла. На верхнюю тарелку подают серную кислоту, а из куба выводят реакционную массу, в которой содержатся серная кислота, диизопропилсульфат, вода, изопропиловый спирт, диизопропиловый эфир и низкомолекулярные полимеры пропилена. В верхней части колонны установлен каплеотбойник. Полученную реакционную массу разбавляют водой и подают на стадию гидролиза алкилсульфатов. Затем острым паром отгоняют смесь спирта, диизопропилового эфира и полимеров эту смесь разделяют (отстаиванием и ректификацией), получая спирт с выходом 90%. Оставшуюся после гидролиза 40—50%-ную кислоту используют для получения сульфата аммония (удобрение) или концентрируют и возвращают в процесс. [c.222]

Реакционная масса с низа абсорбера 1 проходит редукционный вентиль 3, где ее давление снижается примерно до 1,5 кгс/см (ж0,15 МПа), и попадает в смеситель-гидролизер 5, куда подают воду из скруббера 4. Разбавленная масса попадает затем в гидро-лизнО ОТпарную колонну 6, где завершается гидролиз алкилсульфатов и отгоняются спирт, эфир и полимеры. Этот аппарат вы- [c.272]

Кроме этилена, первого члена ядра олефинов, в крекинг-газах содержится большое количество других его гомологов. Они значительно легче реагируют с серпой кислотой, чем этилен, и поэтому в первую очередь были использованы для реализации синтеза спиртов путем гидратации олефинов. Поскольку в коксовых газах пропилена присутствует еще меньше, чем этилена, то для нроизводства изопропилового сггарта уже довольно давно стали применять крекинг-газы, в которых ]1ропилона больше, чем этилепа. Помимо перехода от коксовых газов к крекииг-газам как более дешевому сырью, процесс был также улучшен на стадии абсорбции этилена и стали обходиться гораздо меньшим количеством серпой кислоты, чем прежде. С течением времени была усовершенствована регенерация разбавленной серной кислоты, образующейся при гидролизе алкилсульфата это еще больше упростило и удешевило процесс. [c.445]

Поэтому в целях достижения приемлемой скорости для каждого олефина отдельно подбирают параметры процесса — давление, температуру и концентрацию серной кислоты (табл. П1,2), Вторую стадию — гидролиз алкилсульфатов — проводят обычно острым паром одновременно происходят отгонка спирта и разбавление серной кислоты. При гидролизе в спирты превращаются и moho-, и диалкилсульфаты [c.143]

Скорость поглощения олефина серной кислотой зависит от строения олефина и концентрации кислоты давление и температура оказывают меньщее влияние. Наиболее низкой реакционной способностью при взаимодействии с серной кислотой обладает этилен, а наиболее высокой — изобутилен. С увеличением молекулярной массы реакционная способность олефинов увеличивается. Поскольку олефины реагируют с серной кислотой с различной скоростью, для каждого из них подбирают свои условия концентрацию кислоты, температуру, давление (табл. 36). Вторую стадию — гидролиз алкилсульфатов осуществляют при нагревании острым паром одновременно происходит отгонка спирта и разбавление серной кислоты до концентрации почти вдвое меньшей, чем исходная. Существенной особенностью процесса является расщепление при гидролизе на спирт [c.114]

Первая фракция неомыляемых поступает на сульфирование в сульфуратор 21. Сульфирование спиртов производится концентрированной серной кислотой, взятой в соотношении 1 2, при температуре 30° С. Сульфомасса из сульфуратора подается в гидролизатор 22, где при температуре 50—75° С под действием воды происходит разложение алкилсульфатов вторичных спиртов и обогащение продукта сульфоэфирами первичных спиртов. После гидролиза смесь охлаждается в холодильнике 23 и направляется в нейтрализатор 24. Нейтрализация проводится 15%-ным раствором едкого натра при температуре 40° С. Нейтрализованная сульфомасса подается в экстракционную колонну 25. В экстракционной колонне непросульфированные продукты отделяются от натрийалкилсульфатов. В качестве экстрагента используется этилацетат. После отпарки этилацетата несульфированные продукты, освобожденные от пека, возвращаются на повторное окисление, а очищенная смесь натрийалкилсульфата и сульфата натрия направляется для приготовления моющих порошков. [c.175]