Ассоциированные анионы, катионы молекулы

Ассоциированные электролиты, как указано выше, в растворе находятся в виде недиссоциированных молекул и лишь небольшая их часть распадается на ионы. С увеличением концентрации степень диссоциации ассоциированных электролитов уменьшается. Мольная электропроводность этих растворов определяется, в основном, изменением степени диссоциации в зависимости от концентрации. Влияние степени диссоциации на электропроводность слабых электролитов объясняется законом разбавления Оствальда, который связывает константу диссоциации Кц со степенью диссоциации а. Применительно к электролитам, состоящим из однозарядных катиона и аниона, закон разбавления Оствальда имеет вид [c.90]

Таким образом, в зависимости от концентрации мыльного раствора в нем может находиться значительное количество разных компонентов растворенные в воде недиссоциированные молекулы мыла, ассоциированные молеку.пы мыла (мицеллы), диссоциированные молекулы мыла — анионы и катионы, ассоциированные анионы, кислые мыла. [c.44]

Найденные Грюнвальдом и сотрудниками значения О были небольшими и положительными для катионов щелочных металлов и иона водорода. Все неорганические анионы, за исключением перхлората, характеризуются большими отрицательными значениями. Был сделан вывод, что многие анионы имеют повышенную склонность к сольватации с водой. Ион Н3О+, по-видимому, ассоциирован с тремя молекулами диоксана, в то время как маленькие катионы щелочных металлов ассоциированы с двумя молекулами диоксана и дополнительно с небольшим, но неопределенным числом молекул воды. [c.336]

Каждый ион ассоциирован с несколькими молекулами воды, которые мигрируют вместе с ним. Иммобилизованные анионы, такие, как карбоксилат-ионы на молекулах крахмала, не могут мигрировать, но ассоциированные с ними противоионы мигрируют. Будучи катионами, они перемещаются к катоду, что приводит к результирующему движению воды в этом направлении (суммарный результат переноса воды другими буферными ионами в обоих направлениях близок к нулю). В случае таких материалов, как крахмал и агар, электроэндоосмос может быть столь значительным, что многие компоненты будут мигрировать к катоду, несмотря на то что они имеют отрицательный заряд <рис. 5.16). [c.219]

Для повышения эффективности применения НПАВ в технологиях заводнения пласта разработаны различные способы защиты их от химической деструкции, в частности добавкой стабилизаторов. Механизм стабилизации НПАВ сводится к защите эфирных атомов кислорода оксиэтиленовой части молекулы от воздействия компонентов пластовой среды, в частности металлов переменной валентности и серы. Полиоксиэтиленовые цепи молекулы НП.ЛВ ведут себя подобно краун-эфирам [40], но в отличие от них имеют незамкнутую линейную структуру и обладают большой гибкостью, они способны связывать в растворе различные катионы [41]. Обертывая катион металла, НПАВ превращается в ассоциированное катионное ПАВ, способное к электростатическому взаимодействию с анионами. [c.36]

Все сказанное поясняет, почему растворы этих веществ называют ассоциативными или мицеллярными коллоидами. Молекулы веществ, способных образовывать коллоидные растворы этого типа, обычно имеют в своем составе углеводородный радикал, сродство которого к воде ничтожно, и полярные группы типа — СООН, —ОН и т. п. с высоким сродством к воде. Ядро мицеллы образуют ассоциированные углеводородные радикалы, а полярные группы обращены к растворителю и образуют внешний слой ассоциата. Диффузный слой мицеллы в зависимости от структуры вещества формируется из катионов или анионов (противоионов) и компенсирует суммарный заряд мицеллы. [c.20]

В первую группу входит ряд важных растворителей, например вода, спирты, карбоновые кислоты, аммиак и амины. Эти вещества вследствие наличия основной свободной пары электронов могут сольватировать как катионы и вещества с электронным дефицитом, так и анионы или вещества с избытком электронов, причем образуются водородные связи. Это следует уже из того, что упомянутые соединения в отсутствие других молекул в известной мере сольватируют сами себя с образованием ассоциированных молекул (ассоциаты). [c.137]

Что касается ионов, участвующих в движении газового типа, Эйринг считает, правильным записывать функцию состояния в виде произведения функций двухатомных молекул, так как пары обычной симметричной соли, находящиеся в равновесии с жидкостью, состоят из сильно ассоциированных комплексов, включающих по крайней мере по одному аниону и катиону [37]. Наличием более крупных образований, чем двухатомные молекулы, при этом пренебрегают. Функция состояния двухатомной молекулы хорошо известна [38] [c.119]

Характер полярной группы играет существенную роль при мицеллообразовании в водных и неводных средах. Ее влияние на ККМ отражает параметр а в уравнениях (VI.53) и ( 1.54). Роль гидрофильных групп в водных растворах ПАВ заключается в том, чтобы удерживать образующиеся ассоциаты в воде и регулировать их размер. Сферическая форма ионных мицелл устанавливается, если энергия ассоциирования углеводородных цепей достаточно большая и превышает энергию электростатического отталкивания между ионными группами. Гидратация противоионов, окружающих мицеллу, способствует отталкиванию, а менее гидратированные ионы легче адсорбируются на поверхности мицелл. В связи с этим наблюдается уменьшение ККМ и увеличение мицеллярной массы для катионных ПАВ в ряду С1 <В <1 и анионных ПАВ в ряду 1Ма+<К+<Сз+. Наличие ионных концевых групп обеспечивает хорошую растворимость ПАВ в воде, поэтому для перехода ионогенных молекул в мицеллу требуется значительно больше энергии, чем для образования мицелл из неионогенных молекул. В связи с этим ККМ для ионогенных ПАВ значительно выше, чем для неионогенных, при одинаковой гидрофобности молекулы. Величина ККМ неионогенных ПАВ с полиоксиэтиленовой цепью растет с увеличением длины цепи по линейному закону. [c.347]

Вода является высокополярным растворителем, к тому же сильно ассоциированным вследствие наличия между его молекулами прочных водородных связей. Условием хорошей растворимости вещества в воде должна быть его способность разрушать часть структуры воды и переходить в сольватированное состояние. Органические вещества с небольшими молекулами, например простые спирты, альдегиды, амины, карбоновые кислоты и кетоны, растворяются в воде главным образом за счет образования водородных связей. Сера при образовании водородной связи гораздо менее эффективна, чем кислород, поэтому замещение в соединениях аналогичной структуры О на 5 всегда приводит к понижению растворимости их в воде. Азот образует водородные связи, лишь немного менее прочные, чем связи кислорода. Неспособные к такого рода взаимодействиям алифатические углеводородные цепи и ароматические кольца понижают растворимость вещества в воде, причем по мере удлинения цепи или при введении большего числа колец этот эффект усиливается. С другой стороны, ионы и высокополярные вещества оказывают достаточное электростатическое притяжение и ориентируют вокруг себя молекулы воды. Последние же в свою очередь образуют водородные связи с другими молекулами растворителя. Вот почему нейтральные соединения, незначительно растворимые в воде, легко растворяются в щелочных (из-за образования аниона) или кислых (вследствие образования катиона) средах. Это свойство часто имеет большое значение при выборе условий применения органического реагента. Качественно можно представить себе, что процесс растворения вещества частично заключается в ориентации вокруг него молекул растворителя. Поэтому поверхность сольватированной молекулы мало отличается от всей массы растворителя. Следовательно, можно ожидать, что растворимыми в воде будут высокополярные вещества или вещества, уже напоминающие своим строением воду. [c.193]

A. (z xn)>l. В таких гидратах имеется достаточное (либо более чем достаточное) количество молекул воды, необходимое для полной гидратации катионов без наличия общих молекул воды у координационных групп М(Н20) . Пока неизвестны исключения из следующего правила если zlxn>l (группа AI), то ион металла полностью гидратирован, а избыток молекул воды размещен либо между комплексами М(Н20) , либо ассоциирован анионами . Обнаружен ряд очень простых структур с zlxn=l (группа АИ), но наиболее интересны структуры группы АП1, которая в настоящее время представлена только двумя структурными типами галогенидов Зй(-металлов. Хотя в этих структурах zlxn=l, некоторые из координационных позиций в окружении атома металла заняты вместо воды атомами хлора. Соединений группы AIV просто не существует, так как все возможности уже исчерпаны, и при z/xn>l катион либо полностью гидратирован, либо имеется избыток кристаллизационной воды. [c.406]

Необходимое для увеличения растворимости уменьшение полярности может быть также достигнуто путем образования ионных пар. Подходящая ионная пара может образоваться, если ассоциированный с катионом лиганд или анион представляют собой объемистые органические группы. Отдельно следует рассматривать процесс образования ионных пар, при котором молекулы воды в координационной сфере иона металла замещаются молекулами органического растворителя. Присутствие таких лигандов, как галогенид- или роданид-ионы, и снижение активности воды путем введения сильнополяризующих ионов способствуют [c.290]

Поскольку мыла представляют собою анионактивные коллоидные электролиты, способные расщепляться электролитически и гидролитически, то в растворе даже чистого мыла, т. е. только одной жирной кислоты одного щелочного металла (например, олеата натрия), может находиться, как впервые показал Мак-Бэн, до семи различных частиц 1) недиссоциированные молекулы (нейтральное мыло), 2) ионы (анионы) жирной кислоты, 3) ионы (катионы) щелочного металла, 4) ассоциированные электроней-тральные молекулы, 5) ассоциированные анионы жирной кислоты, 6) недиссоциированные молекулы жирной кислоты как продукт гидролиза, 7) ассоциированные молекулы жирной кислоты тоже как продукт гидролиза и дальнейшей ассоциации. [c.269]

Первые достаточно надежные экспериментальные сведения о поведении электролитов прн изменении концентрации Ил водных растворо были получены в лаборатории Фаянса в 20-х годах нынешнего столетня. Основной результат этих работ состоял в том, что рефракции растворов электролитов изменяются прямо пронорциоиально изменению концентрации. Такой ход изменения рефракции Фаяис объяснил ассоциацией н взаимным влиянием ионов. Согласно его точки зрения в концентрированных растворах электролитов имеются ассоциированные пары ионов ( иедиссоциированпые молекулы ), электронные оболочки анионов в которых сжаты иод действием положительных зарядов катионов. [c.205]

Для эффективного применения НПАВ в пластовых условиях последние необходимо стабилизировать. Механизм стабилизации НПАВ можно представить различным образом. Известно, что полиоксиэтиленовые цепи молекул НПАВ ведут себя подобно краун-эфирам [114, 115], но в отличие от них имеют незамкнутую линейную структуру. Обладая большой гибкостью, они способны связать в растворе различные катионы [116]. Обертывая катион, НПАВ превращается как бы в ассоциированное катионное ПАВ, способное к электростатическому взаимодействию с анионами. Стабилизация НПАВ должна сводиться к защите эфирных атомов кислорода окси-этиленовой части молекулы. С целью защиты эфирных связей и повышения устойчивости к гидролизу в качестве детергентов и смачивающих агентов добавляют реагенты с сульфонатными группами [91]. Так, стабилизирующее действие на НПАВ. оказывают добавки различных спиртов, технических лигносульфонатов, СНО-ГЛИФ, бисамина. [c.101]

С ростом т-ры у большинства Ж. d, ДЯ е, 7, п и особенно резко Т1 и X уменьшаются, а ау, Pj-, С и D возрастают. Такое поведение характерно для т. наз. нормальных Ж. По мере приближения к критич. давлению св-ва Ж. начинают заметно изменяться с давлением. Это, в первую очередь, связано с зависимостью плотности d от т-ры и давления, устанавливаемой термическим уравнением состо.чпия. Подобие термодинамич. св-в отдельных групп нормальных Ж , (напр., членов одного гомологич. ряда) является основанием для вывода эмпирич. соответственных состояний закона. От нормальных Ж. отличают т. наз. ассоциированные Ж. (вода, спирты и т.п.), обладающие высокими значениями т. кип., е, d и др. св-в жидкие металлы и полупроводники, для к-рых характерна высокая электрич. проводимость расплавы солей, характеризующиеся электролитич. диссоциацией молекул с обра-чованием катионов и анионов. Отдельную группу составляют квантовые Ж. (изотопы гелия), существующие при очень низких т-рах и проявляющие специфич. квантовые св-ва (напр., сверхтекучесть). Квантовой Ж. является жидкий гелий. [c.154]

На поверхностях полупроводниковых окислов молекулы часто адсорбируются (с диссоциацией или без нее) в виде ионов [45]. Все эти окислы образуют ионные кристаллы и их классифицируют как п- или р-полупроводники [46—48]. Проводимость окислов я-типа обусловлена свободными электронами, ассоциированными с анионными вакансиями в кристаллической решетке, или свободными электронами, уравновешивающими катионы, находящиеся в междоузлиях. В полупроводниковых окислах р-тииа проводимость осуществляется путем изменений зарядов катионов, последовательно расположенных в решетке, что эквивалентно движению положительных дырок по решетке. Изменения зарядов могут начинаться с катионной вакансии, нанример если в некоторой точке кристалла СЦгО отсутствует ион Си+, то в соседнем узле решетки должен быть ион Си + другой более редкой возможностью является уравновешивание междоузельного аниона более высоким зарядом какого-либо катиона решетки. Примеры нестехиометрических окисей даны в табл. 13. [c.196]

Теория Бьеррума также не всегда дает удовлетворительные значения минимального расстояния между ионами а. Так, Т1С1—в водном растворе довольно сильно ассоциированный электролит (на основе измерений проводимости получено значение Д аззос 3) и теория Бьеррума дает значение а примерно 1 А, хотя сумма кристаллографических радиусов ионов Т1+ и С1- равна 3,26 А. Так как спектроскопических доказательств того, что Т1С1 представляет собой ковалентные молекулы, нет, нельзя объяснить, каким образом ионы, являющиеся жесткими шарами, могут сближаться на значительно более короткие расстояния, чем сумма их радиусов. Объяснение этого противоречия здесь и в других подобных случаях заключается в том, что ионы не являются жесткими шарами и могут деформироваться при достаточном сближении, причем анионы, легче теряющие электрон, деформируются сильнее, чем катионы. [c.506]

К сожалению, нет общего взгляда на структуру ассоциированного комплекса. Предложены ионные структуры [40], в которых и катион и анион ассоциированы с нейтральными молекулами, например М (НМдХ) , R2MgX2(RMgX)недействительно, ионы в растворе существуют. Растворы реактивов Гриньяра обладают электропроводностью и могут быть [c.105]

Существенное влияние на скорость акватации двух- и трехзарядных октаэдрических комплексов оказывают противоположно заряженные ионы, если они образуют с реагирующими комплексами ионные пары (внешнесферные комплексы),реакционная способность которых отличается от таковой не ассоциированных комплексов [37, 38]. Увеличение скорости акватации комплексов вида r(NH3)5 P" , наблюдаемое при ассоциации с ними оксалат-ионов и других анионов, объясняют [37 ] стабилизацией переходного состояния внешнесферным анионом, который располагается на стороне комплекса, противоположной уходящему галоген-иону. Торможение реакции акватации, наблюдаемое при ассоциации комплексами вида Rh lfi", Ir lfi катионов щелочных металлов, объясняют [38] невыгодной ориентацией молекул растворителя, разделяющих ионы в ионной паре. [c.14]