Дипольные моменты молекул в жидком состоянии

Для вычисления дипольного момента молекул полярного вещества, находящегося в жидком или в твердом агрегатном состоянии, используют данные зависимости поляризации раствора в неполярном растворителе при бесконечном разведении от обратной температуры (рис. 2). Молярная поляризация раствора определяется по уравнению [c.14]

Ненормально высокие значения диэлектрических постоянных, наблюдающиеся у некоторых жидкостей, как, например, у воды и аммиака, были приписаны Латимером и Родебушем бесконечной полимеризации за счет образования двойных связей. Это объяснение было поддержано также другими исследователями На рис. 50 сопоставлены значения диэлектрических постоянных жидких веществ, измеренных при 20° С, со значениями электрических дипольных моментов молекул этих веществ в газообразном состоянии или в растворах в неполярных растворителях. Как видно, большинство точек лежит близко к приведенной на рисунке простой кри- [c.286]

Следует отметить значительную взаимную поляризацию молекул воды как в твердом, так и в жидком состоянии, в результате чего средний дипольный момент молекул возрастает до 2,6 О, а энергия водородных связей с 13,58 до 17,82 кдж/моль [213]. [c.32]

В ММВ на расстояниях, характерных для жидкого состояния, когда соседние молекулы находятся в непосредственном контакте друг с другом, основную роль играют слабые химические связи с энергией 1...10 кДж/моль. а вклад дипольного, лондоновского и поляризационного взаимодействий незначителен и им можно пренебречь [17... 19]. Влияние же дипольного момента на свойства жидкости объясняется возникновением реактивного поля, которое уменьшает энергию образования ассоциатов и комплексов при одновременном снижении их устойчивости [18]. [c.64]

Как уже отмечалось, переход в возбужденное состояние (исходным для него является равновесный уровень Е ) происходит практически мгновенно, причем дипольный момент молекулы в этом состоянии становится равным Це, тогда как поле межмолекулярных сил за это время (- 10 —сек ) не успевает измениться (время поворотной релаксации молекул растворителя составляет в жидкой фазе сек). Поэтому сразу после акта поглощения молекула оказывается в неравновесном (так называемом франк-кондоновском) возбужденном состоянии, для которого [c.102]

Для вычисления дипольного момента молекул полярного вещества, находящегося в жидком или в твердом агрегатном состоянии, используют данные зависимости поляризации раствора в неполярном растворителе при бесконечном разведении от температуры (рис. 2). [c.21]

Дипольные моменты различных у поворотных изомеров, по-видимо-му, отличны друг от друга. Слз-довательно, дипольный момент, приходящийся на одну молекулу в газовой фазе (или в жидком состоянии), есть некоторая эффективная статистически усредненная величина [c.145]

Эти свойства жидкой воды связаны с необычайностью ее структуры, которая и заключается в наличии водородной связи, образующейся в молекулах воды вследствие существования неподелен-ных электронных пар. Электронные пары расположены на двух орбиталях, лежащих в плоскости, перпендикулярной к плоскости НОН (рис. 1.5). За счет неподеленных пар электронов в каждой молекуле воды могут возникнуть две водородные связи. Еще две связи могут обеспечить два водородных атома. Таким образом, только одна молекула воды в состоянии образовать четыре водородных связи. Благодаря этому результирующее распределение зарядов в молекуле воды напоминает тетраэдр, два угла которого заряжены положительно, а два — отрицательно. Результирующий центр положительных зарядов находится посредине между протонами. Он отделен от результирующего центра отрицательных зарядов, расположенного вблизи атома кислорода с противоположной Т5Т протона стороны. Вследствие этого молекула воды оказывается электрическим диполем с дипольным моментом, равным Кл-м (отсюда и высокая диэлектрическая проницаемость воды, и связанная с ней способность растворять ионные вещества). [c.23]

Энергия связи О—О почти в два раза меньше энергии связи О—Н. Связи частично поляризованы, поэтому молекула перекиси водорода обладает дипольным моментом 2,1 10 . В жидком состоянии происходит ассоциация молекул перекиси водорода за счет водородных связей. [c.630]

Сжиженные инертные газы неон, аргон, криптон и ксенон являются простейшими по своим свойствам и типу межатомного взаимодействия жидкостями. Интерес к изучению их структуры связан с необходимостью дальнейшего развития теории жидкого состояния. Для этих веществ теоретические расчеты физических величин можно сделать более количественными, чем для других жидкостей. Притяжение атомов у сжиженных инертных газов описывается дисперсионными силами Ван-дер-Ваальса. Эти силы имеют квантовую природу. Своим существованием они обязаны нулевой колебательной энергии атомов. Не будь ее, нельзя было бы осуществить сжижение инертных газов, не существовало бы в природе парафинов, полимеров и многих других веществ с неполярными молекулами. Предпосылкой для появления дисперсионных сил является динамическая поляризуемость атомов и молекул, возникновение у них мгновенных диполей благодаря вращению электронов вокруг ядра. Электрическое поле такого диполя одной молекулы индуцирует дипольный момент в окружающих молекулах, что и приводит к появлению сил притяжения. [c.152]

Молекулы многих веществ обладают дипольным моментом и способностью определенным образом ориентироваться на границе раздела фаз. Дипольным моментом, равным 6-10 Кл-м, обладает молекула воды [71, 72—74]. В поверхностном мономолекулярном слое примерно каждая тридцатая молекула расположена отрицательным полюсом в сторону газообразной, а положительным — в сторону жидкой фазы. В двойном электрическом слое из ориентированных диполей создается разность потенциалов V — 0,26 В [72]. Поэтому при наличии в воздухе ионов обоих знаков в равных количествах капли воды адсорбируют преимущественно отрицательные ионы, пока положительный потенциал внутри капли не будет скомпенсирован полем избыточного заряда д. В равновесном состоянии заряд капли равен [71] [c.34]

Силы, действующие между ковалентными молекулами, обычно не специфичны и, если молекулы не имеют больших дипольных моментов, не велики (стр. 232). При введении посторонних молекул А в ковалентную жидкость В силы между А и В не отличаются существенно от сил между А и А или В и В. Поэтому ковалентные жидкости обычно смешиваются во всех отношениях и молекулярные кристаллы обычно хорошо растворяются в ковалентных жидкостях. Соединения, содержащие гидроксильные группы, в жидком состоянии ассоциированы за счет образо- [c.289]

Перед измерениями химически чистые вещества подвергались перегонке, осушались хлористым кальцием и снова перегонялись. Степень чистоты объектов исследования контролировалась хроматографически. Результат анализа показал, что содержание исследуемых изомеров в обравгхах не ниже 99%, концентрация полярных примесей незначительна. Из всех полярных 1фимесей особого внимания заслуживают следы воды, так как вода обладает сравнительно малым молекулярным объемом и большим электрическим дипольным моментом молекул. Это приводит к тому, что небольшие примеси воды могут заметно влиять на величину " образцов. Анализ на присутствие следов воды в исследованных жидких алканах проводился по методу Фишера, Концентрации воды оказались ниже концентраций, соответствующих насыщенным растворам. Учитывая это, можно полагать, что вода находится в растворенном состоянии, а не в виде эмульсии /6/. Следовательно, [c.126]

Интересно было посмотреть, как будут вести себя в этом отношении вещества, три атома галоида которых располагаются в бензольном кольце последовательно. Вещества этой серии обладают целым рядом особенностей. Почти все они склонны к значительным переохлаждениям. При переходе из жидкого (расплавленного) состояния в кристаллическое происходит значительное уменьшение объема. Эти факты указывают на то, что в данных веществах расположение молекул в кристаллической решетке имеет существенно иной порядок, чем в жидком состоянии. Не остается одинаковой, по-видимому, и конфигурация молекул при переходе из жидкого в кристаллическое состояние. Молекулы последовательных тригалоидбензолов обладают значительными динольными моментами. Так, дипольный момент 1,2,3-трихлорбензола равен 2,31 дебая [3]. [c.230]

Дипольный момент для JFg в газообразном состоянии равен 2,18 [49]. Большое различие в величинах дипольных моментов пентафторида иода для жидкого я газообразного состояний еще раз свидетельствует об ассоциации молекул JFg в жидкости. [c.265]

НИЯ интенсивностей соответствующих полос поглощения при изменениях температуры и полярности растворителей, можно установить, какая частота соответствует более полярной структуре. В случае некоторых веществ, например самого хлорацетона, полученные результаты подтвержу дены измерениями дипольных моментов [89]. У всех исследованных соединений, у которых возможно существование различных поворотных изомеров такого типа, более высокая частота колебаний карбонильной группы была приписана более полярной структуре, подобной I [1, 50], тогда как меньшая частота, соответствующая таким формам, как II, обычно близка по величине к частоте, характерной для исходных кетонов, что находится в согласии с предложенным механизмом. Эта теория дает также удовлетворительное объяснение того факта, что наличие второго атома галогена в а-положении не приводит к дальнейшему повышению частоты колебаний, так как в г с-положении относительно атома кислорода карбонильной группы может находиться не более одного из двух атомов галогена в а-положении. Однако когда атомы галогена находятся в цепи с обеих сторон от карбонильной группы, то каждый из них может давать свои эффекты поля. Это подтверждено на примере 1,3-дихлорацетона, молекулы которого могут находиться в изомерных формах III, IV и V, приведенных ниже. У этого соединения обнаружены в жидком состоянии три частоты колебаний карбонильной группы, которые [c.567]

В твердой фазе диэлектрическая проницаемость полярных молекул с жесткой кристаллической решеткой мало отличается от диэлектрической проницаемости неполярных молекул, так как второй член в правой части уравнений (99) и (100) при этом равен нулю . Поэтому величина скачка диэлектрической проницаемости при фазовом переходе зависит от значения диэлектрической проницаемости вещества в жидком состоянии. Как видно из уравнений (99) и (100), чем больше дипольный момент и меньше размер молекулы, тем выше диэлектрическая проницаемость жидкости и больше скачок диэлектрической проницаемости при переходе вещества в твердую фазу. Так, для) нитрометана диэлектрическая проницаемость увеличивается при плавлении с 4 до 45, т. е. более чем в десять раз [34]. Из-менение диэлектрической проницаемости неполярных веществ, (ц, = 0) определяется всецело различием плотности вещества в твердом и жидком состоянии.. Диэлектрическая проницаемость бензола изменяется, например, с 2,46 в твердом состоянии при 5°С до 2,34 в жидком [34], Так как доля жидкой фазы / определяется путем измерений электрической емкости, то даже [c.119]

Огромное различие трифторида алюминия и тетрафторида кремния не обусловлено тем не менее каким-либо значительным изменением типа связи — в обоих случаях связи имеют промежуточный характер между ярко выраженными ионными связями М+р- и нормальными ковалентными связями М р ,— а скорее является результатом изменения взаимного расположения атомов. Три летучих вещества существуют в виде отдельных молекул 31р4, РРз и 5Рв (не имеющих дипольных моментов) как в жидком и кристаллическом, так и в газообразном состояниях (рис. 9.4), и их плавление или испарение происходит лишь за счет теплового движения, в результате которого преодолеваются слабые меж- [c.248]

Вода и некоторые другие жидкости имеют очень высокую диэлектрическую проницаемость так, при 298 К диэлектрическая проницаемость воды равна 78,5, а цианистого водорода в жидком состоянии даже 110. Для многих жидкостей значения диэлектрической проницаемости лежат приблизительно на прямой линии, проведенной в нижней части рис. 12.4, которая проходит через точку с ординатой 10, когда дипольный момент молекулы (измеренный в газовой фазе) достигает 0,4 еА. Вода, НР(ж.), Нг02(ж.) и НСК(ж.) имеют очень высокие значения диэлектрической проницаемости точно так же КНз(ж.), СНзОН(ж.) и другие спирты, не приведенные на рисунке, имеют высокую диэлектрическую проницаемость (соответствующие точки на рис. 12.4 лежат выше кривой). [c.380]

Как подчеркивает М. И. Шахпаронов [313], реактивное поле полярных молекул не приводит к образованию химических структур (гомо-молекулярных ассоциатов), существование которых определяется химическим взаимодействиями. Устойчивость же последних уменьшается с повышением энергии реактивного поля. Вот почему, несмотря на значительные дипольные моменты молекул, ацетонитрил (р = 3,50) и пропиленкарбонат (/х = 5,00) в индивидуальном состоянии слабо ассоциированы. Напротив, несмотря на довольно значительный дипольный момент молекулы, этиловый спирт (ц = 2,92В в жидком спирте) вследствие малой энергии реактивного поля (- / =4,7 кДж моль" ) сильно ассощ1ирован. Энергия реактивного поля ацетона вьппе, чем у обладающего близкой молекулярной массой пропилового спирта. Соответственно этому степень ассоциации и, следовательно, температура кипения последнего существенно выше, чем у ацетона. [c.29]

Для жидкой воды и льда можно использовать существенно другое расположение точечных зарядов, которое отражает симметрию молекулярного образования, а не симметрию изолированной молекулы. В тетраэдрической модели Н. Бьеррума (рис. VII. 2, б) положительные и отрицательные заряды занимают вершины тетраэдра и находятся от его центра на расстоянии 0,099 нм. В предположении, что молекула в конденсированном состоянии и изолированная обладают одним и тем же дипольным моментом, принято, что заряды в вершинах тетраэдра равны 0,171е (е —заряд электрона). [c.408]

М. И. Шахпаронов, Б. Г. Ка-питкин и В. В. Левин [28] на основании радиоспектроскопических исследований в микроволновом диапазоне также пришли к заключению, что в жидком четыреххлористом углероде имеются не только мономерные молекулы, но и димеры, триме-ры, а также более сложные ассоциаты (СС14)я. Мономерные молекулы СС в основном квантовом состоянии не имеют электрического дипольного момента. При образовании ассоциатов происходит перераспределение электронной плотности молекул. Когда конфигурация ассоциатов не имеет центра симметрии, молекула ассоциата приобретает электрический момент. Оказалось, что в жидком четыреххлористом углероде имеются полярные ассоциаты, так что эффективный момент, приходящийся на одну молекулу четыреххлористого углерода, составляет около 0,10. Ассоциация четыреххлористого углерода подтверждается исследованиями ИК-спектров. В области частот около 1,2-10 Гц (40 м ), т. е. в субмиллиметровом диапазоне длин волн, наблюдается полоса [c.87]

Если [X < 1,то можно определить (не достаточно точно) дипольный момент, измеряя поляризацию и рефракцию вещества в жидком состоянии. Точность онтичоского метода составляет около 10% ввиду трудности учета взаимодействия полярпых молекул и молекул растворенного вещества с молекулами растворителя. [c.372]

Оксид азота. 0. Молекула оксида азота — одна нз пелию-11[, обладающих нечетным числом электронов. Длина связи N—О составляет 1,1503 Л [4], а дипольный момент — 0,16 Д. Мономерная молекула N0 в газовой фазе парамагнитна, но а конденсирован[1ом состоянии диамагнитна. В конденсирован- 0м состоянии оксид азота полимеризован, что следует не только нз измерений магиитион восприимчивости и ПК- н КР-снек- ров жидкого и твердого [5] образцов и N0 в матрице N2 при [c.567]

При подходящих условиях температуры и давления в жидкое и твердое состояние можно перевести все элементы, включая инертные газы, и все соединения, в том числе и состоящие из неполярных молекул (СН4, СС14 и т.д.). Существование универсального притяжения между всеми атомами и молекулами привело Ван-дер-Ваальса к включению в свое уравнение состояния величины а/У . Кисом (Кеезот) вычислил среднюю энергию взаимодействия молекул с постоянным дипольным моментом ( 1), находящихся на расстоянии г друг от друга [c.362]

Оксид азота Д О. Молекула оксида азота — одна нз пе.мно-11г, обладающих нечетным числом электронов. Длина связи N—О составляет 1,1503 А [4], а дипольный момент — 0,16 Д. Мономерная молекула N0 в газовой фазе парамагнитна, но конденсированном состоянии диамагнитна. В конденсированном состоянии окспд азота полимеризован, что следует не только нз измерений магнитной восприимчивости н ИК- и КР-снек- ров жидкого и твердого [5] образцов и N0 в матрице N2 при 1 К [6], но также и из исследования структуры кристалличе-хого твердого продукта [7]. Изменение степени ассоциации с температурой позволяет оценить теплоту диссоциации димера (15,52+0,62 кДж/моль). К сожалению, в кристалле имеет место неупорядоченпе (и как ре ультат — остаточная энтропия [c.567]

В газообразном состоянии транс-изомер становится еще более энергетически выгодным. Мидзусима [209] рассчитал для этого случая по данным дипольных моментов и соотношению интенсивностей линий в спектре ко мбинационного рассеяния А = = 1,2 ккал/моль. Однако в жидком состоянии А = 0 и в равновесной смеси изомеров преобладает уже гош-форма (60% при —10° С). Это объясняется тем, что экспериментально определяемая величина складывается фактически из двух компонентов разностей энергий изолированных молекул поворотных изомеров [c.154]

Явление поляризации флуоресценции молекул в жидких растворах в электрическом поле (электрическая поляризация флуоресценции) было обнаружено Чекалла [126], который дал феноменологическую классическую теорию явления, разработал методику определения степени поляризации флуоресценции растворов и предложил использовать его для определения дипольных моментов возбужденных состояний флуоресцирующих молекул, в растворах. Суть эффекта заключается в том, что под действием сильного электрического поля ( 150 кв1см) происходит ориентировка анизотропных молекул, которые при возбуждении ультрафиолетовым светом излучают частично поляризованный свет люминесценции с очень небольшой степенью поляризации, зависящей линейно от квадрата напряженности поля [c.236]

Каталитические процессы начинаются с взаимодействия молекул исходных веществ с катализаторами. В тех случаях, когда катализаторы — твердые тела, а реагирующие вещества находятся в газообразном или в жидком состоянии, это взаимодействие начинается с адсорбции на поверхности катализатора молекул всех или части веществ, вступающих в реакцию. Но это утверждение имеет слишком общий характер для вывода механизмов катализа. Понятие адсорбции объединяет процессы самого различного характера, проявляющиеся в захвате молекул или их частей поверхностью твердых тел Один предельный тип — это неспецифическая физическая , или молекулярная, адсорбция под действием когезионных сил Лондона. Эти силы обусловлены существованием у любых атомов, свободных или объединенных в кристаллы или в молекулы, в любом фазовом состоянии особых небольших индукционных дипольных моментов, обусловленных существованием нулевой энергии. Эти взаимодействия между каждой парой атомов независимы, и для молекул и кристаллов суммируются. Потенпиал взаимодействия у любой пары атомов уменьшается с расстоянием пропорционально шестой степени V = соп81/г . При аддитивном [c.50]

При рассмотрении молекулярной структуры указывалось на невозможное использования для выявления структуры некоторых конститущюнных данных, например парахора это доказывает, что перекись водорода ассоциирована. Кроме того, имеется еще другое доказательство в пользу ассоциации. По мнению Мааса и Хэтчера 1108], низкое значение константы Рамзея—Этве-са—Шилдса (зависящей от поверхностного натяжения и плотности) показывает, что перекись водорода ассоциирована примерно в таких же размерах, как и вода. Правило Трутона позволяет сделать несколько более количественные выводы. В соответствии с этим энтропия парообразования прп нормальной температуре кипения для большинства веществ равна 21 кшл мол-град. 1. Высокие значения для перекиси водорода (26,6) и воды (26,1) доказывают, что эти вещества обладают в жидком состоянии некоторыми дополнительными силами притяжения между молекулами, которых нет у других веществ. Как перекись водорода, так и вода в парах не ассоциированы, а поэтому их состояния в парах такие же (если не считать различий в объеме), как и состояния тех веществ, для которых определено нормальное значение константы Трутона. Эта дополнительная упорядоченность или ограничение совершенно неупорядоченного движения в жидкой воде и жидкой перекиси водорода обусловлено связыванием групп молекул за счет водородных связей. Таким образом, силы, связывающие молекулы друг с другом в жидком состоянии, в среднем имеют большую величину, что приводит к увеличению плотности, поверхностного натяжения и энергии, необходимой для парообразования. Это иллюстрируется также высокой диэлектрической проницаемостью перекиси водорода. Диэлектрическая проницаемость пропорциональна квадрату дипольного момента следовательно, если молекулы связываются вместе таким образом, что дипольные моменты агрегатов оказываются увеличенными, то эффект связывания должен увеличить диэлектрическую проницаемость, несмотря даже на снижение общего числа диполей. Расчеты Паулинга 1341 показывают, что диэлектрическая проницаемость перекиси водорода при комнатной температуре в отсутствие ассоциации должна была бы лежать в интервале от 10 до 20, фактическая же ее величина находится около 80. [c.290]

Дипольные моменты и полярность отдельных молекул не дают представления об истинных свойствах системы в жидком и газообразном состояниях. В качестве характеристики в этом случае пользуются величиной диэлектрической постоянной, представляюш ей собой отношение силы взаимодействия между двумя зарядами в вакууме к этой силе, при тех же условиях, в данной среде. E vTH вещество с полярными связями, но неполярными молекулами растворить в полярном растворителе, то под влиянием растворителя у молекул возникает наведенный дипольный момент, изменяющий их свойства. В некоторых случаях этот момент столь велик, что полярные связи превращаются в ионные, и вещество подвергается электролитической диссоциации. Так как молекулы полярных растворителей в той или иной степени ассоциированы, то для оценки их влияния в растворах пользуются диэлектрической постоянной. Чем выше диэлектрическая постоянная растворителя, тем сильнее его влияние на полярные связи в молекулах растворенных веществ, тем вероятнее их превращение в ионные. [c.94]

К некоторым физическим свойствам растворителя, в различной степени влияющим на его общий характер, можно отнести такие, как температура плавления, температура кипения, упругость пара, показатель преломления, плотность, вязкость, теп.яота испарения, поверхностное натяжение, дипольный момент и диэлектрическая проницаемость. Удельную электропроводность, которая отчасти может быть обусловлена наличием примесей, обычно рассматривают как критерий чистоты растворителя. Температура кипения имеет важное значение в некоторых реакциях замещения, когда, например, растворитель со слабо выраженными донорными свойствами может замещать молекулы с более сильными донорными свойствами, но с более низкой температурой кипения в результате простого нарушения равновесия. Плотность и вязкость растворителя важны потому, что они обусловливают подвижность ионов и легкость осуществления химической реакции. Высокая энтальпия испарения свидетельствует об ассоциации молекул растворителя в жидком состоянии это свойство часто выражают постоянной Трутона, которая определяется как частное от деления теплоты испарения на температуру кипения. [c.13]

Для выяснения строения молекулы пентафторида брома Роджерс с соавторами [20] измерили электрический дипольный момент пентафторида брома в парообразном состоянии и величину диэлектрической константы жидкости и пара. Аппаратура, техника эксперимента и метод расчета, использованные ими для измерения диэлектрической константы BrFg, аналогичны примененным ранее [21] при изучении IF3 и JFg. Ячейка для измерений была изготовлена из никеля и тефлона. Величины диэлектрической константы жидкого нентафторида брома при различных температурах представлены ниже. [c.218]

Исследуя мезогенные соединения, Майер и Заупе пришли к выводу, что для образования жидкокристаллического состояния наличие собственного дипольного момента не обязательно. Авторы работы [3] предложили молекулярно-статистическую теорию для нематических жидких кристаллов, учитывающую межмолекуляр-ное взаимодействие, обусловленное собственными ди-польными моментами, однако вклад этого вида взаимодействия, по мнению Демуса [15], очень мал. В то же время, сопоставляя известные к настоящему времени жидкокристаллические соединения, можно увидеть, что не обладающие дипольным моментом соединения чаще всего образуют смектические фазы, как, например, в случае 4,4 -диалкил- -терциклогексанов или 4,4 -диалкил-л-терфенилов [11]. При введении в молекулу полярных заместителей, обусловливающих появление дипольного момента, повышается температура фазовых переходов. При этом часто расширяется интервал мезофазы [c.15]

Таким образом, при переходе в жидкое состояние происходит существенное уменьшение энергии димеризации кислоты. В [241] это объясняется тем обстоятельством, что молекула кислоты может существовать в цис- и транс-формах, которые обладают сильно различными дипольными моментами () ,ц НС — 1 4 и Цтранс = 3,90). Мономерные молекулы кислоты в жидкости находятся, преимущественно в гране-форме, а в кольцевом димере обе молекулы кислоты имеют г ус-конфигурацию. Превращение нс-формы в транс-форму для двух молекул кислоты требует затраты энергии 26,8 кДж моль-, так как потенциальная энергия гранс-мономера в жидкости меньше энергии цис-мономера на 13,4 кДж-моль . К сожалению, форма существования мономера кислоты в водном растворе пока не выяснена. [c.124]

За последние несколько лет опубликовано большое число исследований, посвященных длинноволновым инфракрасным спектрам полярных молекул, которые обычно состоят из широких, плохо разрешенных полос. Якобсен и Браш (1964) отметили в спектрах 13 жидких и твердых органических соединений в области от 88 до - 50 см ряд полос, которые не могут быть отнесены к внутримолекулярным, решеточным или торсионным колебаниям. У некоторых соединений, например у ацетонитрила, такое поглощение наблюдалось и в газовой фазе, однако при более низких частотах (в области 87—65 см ). Подобные полосы появляются у соединений, обладающих значительной полярностью, например, у о-динитробензола, дипольный момент которого равен 6D. Они, однако, отсутствуют в спектрах сходных по строению неполярных соединений, таких, как п-динитробензол, с нулевым ди-польным моментом. В связи с этим было высказано предположение, что происхождение подобных полос связано с межмолекулярными ассоциациями, возникающими, вероятно, за счет диполь-дипольных взаимодействий. Полоса, по-видимому, такого же типа была обнаружена Гебби и Чантри (1965) в спектре жидкого хлорбензола, который был исследован интерферометрическим методом в области 10—400 см . Поскольку в спектре хлорбензола в твердом состоянии при низких температурах в этой области наблюдаются резкие полосы, относящиеся к колебаниям решетки, авторы предположили, что размытая полоса в спектре жидкого образца возникает за счет псевдорешеточных колебаний. [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология