ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ Гетероциклические соединения с пятичленным кольцом

Соединения, в состав которых входят кольца, образованные из атомов углерода и одного или нескольких других атомов (азота, серы, кислорода и пр.), называются гетероциклическими. По числу атомов в кольцах гетероциклические углеводороды делятся на пятичленные и шестичленные. [c.218]

Моносахариды — это гетероциклические соединения, содержащие чаще всего пять (пентозы) или шесть (гексозы) атомов углерода. В пятичленных или шестичленных циклах моносахаридов всегда имеется один атом кислорода. Моносахариды с пятичленным кольцом называются фуранозами (из-за сходства с гетероциклом фураном), а моносахариды с шестичленным кольцом — пиранозами (из-за сходства с гетероциклом пира-ном). Пентозы и гексозы могут существовать в виде как фура-ноз, так и пираноз, хотя у определенного моносахарида часто преобладает одна из этих форм, обычно пиранозная. [c.201]

Ароматический характер фурана, свойственный в равной степени также пирролу, тиофену, пиридину и т. п., заставляет предположить, что электронная структура этих пятичленных гетероциклических соединений аналогична структуре бензола. Необобщенная пара электронов атома О фурана (атома N пиррола или атома S тиофена) вместе с 4 электронами четырех атомов углерода образует 6 и-электронов, подобно тому, как это происходит в молекуле бензола. Эти тг-электроны размазываются внутри кольца, чем обусловливается его относительно насыщенный, ароматический характер [c.959]

Частоты скелетных колебаний кольца являются общими для гетероциклических соединений с одинаковым числом атомов углерода в кольце и с различными гетероатомами. Для пятичленных циклов — пиррола, фурана, тиофена и их замещенных — частоты поглощения, соответствующие колебаниям кольца, приведены в табл. ( Л. Шестичленные гетероциклы по типам колебаний кольца совершенно анало1ичны ароматическим соединениям и мало различаются между собой, как это видно из табл. 69, 70 и 71. [c.134]

Эти названия происходят от наименований кислородсодержащих гетероциклических соединений пирана (с шестичленным кольцом) и фурана (с пятичленным кольцом), стр. 427 и 412. По старой терминологии пира-нозные полуацетальные формы моносахаридов называли б-окисными, а фураноз-ные — у окисными формами. [c.228]

Пиррол — азотсодержащее гетероциклическое соединение с пятичленным кольцом. Пиррол выделяют из смеси веществ, образующейся при пиролизе обезжиренных костей. Его получают и синтетическим путем. [c.15]

Конденсированные гетероциклические системы получаются в том случае, когда функциональные группы, по которым происходит циклизация, являются заместителями в бензольном или гетероциклическом ядре. Пятичленные конденсированные гетероциклы с двумя гетероатомами в кольце синтезируют из о-дизамещен-ных соединений. [c.151]

Как и следовало ожидать, дегидробензол взаимодействует также с разнообразными 1,3-диполями, например со (140), с образованием пятичленных гетероциклических соединений, содержащих конденсированные бензольные кольца, и это представляет важный синтетический путь к таким соединениям уравнение (77) [89]. [c.616]

Построение книги. Главы 2 и 3 посвящены химии соединений с шестичленными кольцами, содержащими один или более гетероатомов. В главах 4 и 5 рассмотрены соответствующие соединения с пятичленными кольцами. Знакомство с главой 2 необходимо для понимания главы 3, а глава 5 предполагает знание глав 2, 3 и 4. Кольца с другим числом звеньев рассматриваются в главе 6, а в главе 7 описаны соединения с различными гетероатомами (кроме О, N и 8). Физические свойства типичных представителей гетероциклических соединений приводятся в главе 8. [c.17]

ФУРАН. м. Гетероциклическое соединение с кислородом в пятичленном кольце используется как растворитель, как сырьё в органическом синтезе, экстрагент для получения тетрагидрофурана. [c.476]

Пирролы. Эту группу составляют гетероциклические соединения с пятичленным кольцом. К производным пиррола относятся важнейшие растительные алкалоиды (никотин, атропин, кокаин и др.) а-пирролидин-карбоновая кислота—постоянная составная часть сложных белков. Пиррольное кольцо обнаружено в гемоглобине крови и в хлорофилле растений. [c.85]

Среди гетероциклических соединений наблюдается большое разнообразие, обусловленное строением колец. Гетероциклические кольца могут быть насыщенными или ненасыщенными, пятичленными, или шестичленными, простыми или конденсированными в строении кольца могут участвовать различные гетероатомы (кислород, сера, азот и др, ). Гетероциклические кольца могут содержать один, два и более гетероатомов. При наличии нескольких гетероатомов в молекуле последние могут быть одинаковыми или различными. [c.218]

Предположение о существовании моносахаридов в виде циклических полуацеталей было высказано еще в 1870 г. профессором Московского университета А. А. Колли, однако окончательно строение циклов было доказано лишь в 20-х годах XX в. Установлено, что циклизация приводит к наиболее устойчивым шестичленным или пятичленным кольцам первое называется пиранозным, а второе— фуранозным, исходя из названий соответствующих гетероциклических соединений пирана и фурана (стр. 559) [c.209]

Присутствие гетероатомов отличает гетероциклические соединения от ароматических соединений, и бензола в частности, и придает им специфические черты. В пятичленных гетероциклах электронная плотность смещена от гетероатома к кольцу и будет наибольшей в а-положениях. Поэтому кольца фурана, пиррола и тиофена обладают повышенной по сравнению с бензолом электронной плотностью (повышенной нуклеофильностью), что облегчает течение реакций электрофильного замещения у а-углеродных атомов [c.535]

Гетероциклическими называют соединения, в кольцах которых, помимо углеродных атомов, содержатся атомы других элементов (кислорода, серы и азота). Наиболее распространены и устойчивы гетероциклические соединения с пятичленными и шестичленными кольцами [c.386]

Гетероциклические соединения отличаются огромным разнообразием химических свойств, что может обусловливаться различиями в химической природе гетероатомов (азот, сера, кислород и т. д.), в количестве гетероатомов (1, 2, 3, 4) и расположении их в кольце, различиями в строении колец (кольца пятичленные, шестичленные, конденсированные) и, наконец, в строении боковых цепочек, связанных с кольцами. [c.126]

Конденсации с отщеплением этилового спирта и воды применяются при получении производных пиразолона. П и р а з о-лоном называется соединение, содержащее пятичленное кольцо, состоящее из трех атомов углерода и двух атомов азота. Такие кольца, которые состоят из различных атомов, принято называть гетероциклическими кольцами или гетероциклами. [c.303]

Пиррол принадлежит к наиболее интересным из гетероциклических соединений с пятичленным кольцом. Он определяет собой такие важные в биологическом отношении вещества, как хлорофилл растений и гемоглобин крови. Формула пиррола следующая [c.348]

Реакции 1,3-диоксанов сходны с реакциями ацеталей, видоизмененных наличием циклической структуры. Холодная вода оказывает на них лишь очень небольшое действие, причем скорость гидролиза пропорциональна температуре воды. Горячие растворы щелочи немедленно разлагают эти соединения. Кольцо 1,3-диоксанов легко раскрывается под действием разбавленных кислот при комнатной температуре, и образуются соответствующие гликоль и альдегид. Лейтнер [136] определил скорости гидролиза пяти-, шести-и семичленных гетероциклических соединений, содержащих два атома кислорода в мета-положении друг к другу на основании полученных результатов он пришел к заключению, что семичленное кольцо более устойчиво, чем шестичленное, и что наименее устойчивым является пятичленное кольцо. Наличие алкильных групп при углеродных атомах кольца повышает скорость гидролиза. Лейтнер [137 описал также получение формаля, ацеталя и изопропилидено-вого производного 1,3-бутиленгликоля и показал, что относительная скорость гидролиза этих соединений повышается с увеличением числа метильных групп у второго углеродного атома согласно соотношению 1 4,4 х 10 7х 10 . [c.39]

Основной структурной единицей в соединениях такого типа является пиррольное ядро С4Н4Ы — гетероциклическое плоское пятичленное кольцо. Производные порфирина содержат четыре пиррольных ядра, связанных через одиночные углеродные атомы в кольцо, представляющее собой плоскую структуру [c.98]

Гетероциклические соединения, состоящие из конденсированных пяти- и шестичленных циклов, гидрируются трудно и не всегда до конца. Например, индол над превращается в октагидроиндол, но над N1 реакция идет с расщеплением пятичленного кольца и образованием о-толуидина [c.388]

Все это связано с особенностью структур этих гетероциклических соединений. У них в пятичленных кольцах четыре тг-электрона двух сопряженных двойных связей и неподеленная электронная пара гетеро-атома (О, S, N) образуют секстет тс-электронов, что укладывается в рамки правила ароматичности Хюккеля. (4п-г2) л-электронов в замкнутой системе сопряженных кратных связей (где п - целое нео фицатель-ное число). Таким образом, эти шесть тс-электронов ко,ища образуют делокализованную систему, как в бензоле [c.248]

Своеобразнейшими превращениями пирролов являются реакции расширения кольца, происходящие у этих пятичленных гетероциклических соединений в самых различных условиях (Чамичан). Так, при нагревании пиррола с хлороформом и этилатом натрня образуется р-хлорпиридин [c.972]

Однако и гетероатомы, входящие в состав цикла, оказывают влияние на свойства гетероциклических соединений. В некоторых гетероциклах в отличие от ароматических соединений наблюдается неравномерное распределение я-электронной плотности в молекуле. Например, в пятичленных гетероциклах (в фуране, тиофене и пирроле) плотность смещена от гетероатома в сторону кольца и будет наибольшей в а-положениях. Это приводит к тому, что в этих положениях наиболее легко идет процесс электрофильного замещения (5е) [c.355]

Индол. Значительный интерес представляет гетероциклическое соединение состава С8Н,Ы, называемое индолом. В молекуле этого вещества имеется пятичленное пиррольное кольцо (стр. 412), конденсированное (т. е. имеющее два общих углеродных атома) с шестичленным кольцом бензола (стр. 326) поэтому индол иначе называют бенэпир ролом [c.421]

Гетероциклическими аналогами нафталина являются также соединения, содержащие конденсированное пятичленное гетеро-кольцо— беизофуран, индол и тионафтен [c.28]

Таким образом, по размерам окисного кольца все моносахариды могут быть разбиты на два класса. Соединения, имеющие шестичлен-ное 6-окисное кольцо, являются производными шестичленного кислородсодержащего гетероциклического соединения пирана и носят название пираноз. Пятичленные у-окисные моносахариды являются производными фурана и называются фуранозами. Далее, различают по названиям соответствующего моносахарида глюкопиранозу, глюкофуранозу, рибо- [c.38]

Заместители, уже имеющиеся в пятичленном гетероциклическом кольце, так же, как и в случае замещенных бензолов, обладают определенным ориентирующим действием. Например, алкильные группы способствуют атаке электрофила по орто- и яа/>а-положениям, нитрогруппа —- по лета-положению, хотя, строго говоря, эти термины не могут быть применены в случае пятичленных гетероциклических соединений. Склонность к преимущественному замещению по а-положению доминирует над направляющим влиянием заместителей во многих случаях, а продукты реакции замещения, образование которых обусловленно таким влиянием, обычно являются минорными по сравнению с продуктами замещения по свободному а-положению. Направляющее влияние заместителей менее всего проявляется в случае фурана. [c.306]

Гетероциклические соединения, имеющие кислород в пятичлен-НОМ кольце, азот в виде =N— в шестичленном кольце, или в виде [c.34]

Все синтезы соединений такого типа исходят из циклогептановых производных, поэтому известны гетероциклические аналоги азулена с гетероатомом лишь в пятичленном кольце. [c.315]

Более подробный обзор дается в еще незаконченной серии .Химия гетероциклических соединений (28 томов) под редакцией Вайсбергера. К настоящему времени издано 14 томов гетероциклические производные Р, As, Sb, Bi и Si (1950, Манн) шестичленные гетероциклические соединения азота с четырьмя конденсированными кольцами (1951, Аллен) тиофен и его производные (1952, Г артоу) пятичленные гетероциклические соединения с атомами N и S или N, S и О (за исключением тиазолов) (1952, Бамбас) конденсированные пиридазиновые и пиразиновые структуры (1953, Симпсон) имимзол и его про-изводиые, часть 1 (1953, Гофман) конденсированные тиофены (1954, Г а р- [c.271]

Имеющиеся расчетные и экспериментальные данные о различных скоростях гидрогенолиза связей С — 3 также позволяют надеяться на осуществление ступенчатого гидрогенолиза различных классов сераорганических соединений, содержащихся в смесях. С этой точки зрения представляют интерес данные, полученные при гидрировании пятичленных гетероциклических соединений, содержащих в кольце О, 8 и N. Гидрирование проводилось над N382 при температурах 200, 350 и 400° С [218]. Результаты приведены в табл. 80. [c.383]

Все ароматические гетероциклические соединения, характеризующиеся избытком я-электронов, содержат, по крайней мере, одно пятичленное- кольцо. Особенностью такого ароматического кольца является то, что гетероатом кольца представляет одну не-поделенную пару электронов для образования сопряженной системы щести я-электронов. Участие этой пары электронов азота в образовании ароматического секстета вызывает понижение рас-творимост , так как в противоположность, например, паре электронов азота пиридина она не может взаимодействовать с молекулами воды. Таким образом, следует ожидать, и это наблюдается в действительности, что растворимость фурана будет ниже, чем тетрагидрофурана, а пиррола — ниже, чем пирролидина или пиридина (табл. VII). [c.197]

Как и в обычных гликозидах (О-гликозидах), остаток сахара в К-гликози-дах может существовать в а- и р-формах, может иметь шестичленное или , пятичленное кольцо. Агликонами (см. стр. 651) могут быть жирные или арома тические амины или же содержащие азот гетероциклические соединения. Многие К-гликозиды могут быть получены путем непосредственного взаимодействия сахара и амина в водной, спирто-водной или спиртовой среде при комнатной температуре. [c.675]

Характер окисных колец. Кольцо циклической формы сахара может быть шестичленным и пятичленным. Окнсные формы моносахаридов с полным правом можно рассматривать как производные соответствующих гетероциклических соединений (стр. 191, 195) шестичленные как нроизводные пирана, а пятичленные как производные фурана (точнее как производные тетрагндропнрана и тетра-гидрофурана, соответственно). Формы моносахаридов, содержащие шестичленные циклы, называют пиранозамн, а пятнчленные — фура-нозами [c.227]

В состав молекулы гуминовых кислот входят ароматические, безазо-тистые и азотсодержащие гетероциклические шести- и пятичленные кольца они соединены между собой мостиками — NH—, — СНг— и др. Имеются данные о наличии в гуминовой кислоте углеводных остатков (гексоз, пентоз и др.) и органических азотистых соединений (различных аминокислот и др.), которые, по-видимому, связаны с ее ароматическим ядром в форме боковых периферических цепей. Однако имеющиеся данные пока еще не позволяют построить структурную формулу гуминовой кислоты. Наличие в составе ее молекулы функциональных групп 3—6 фенольных гидроксилов (ОН), 3—4 карбоксильных (СООН), а также метоксильных (О — СНз) и карбонильных (—С—О) групп, определяет свойства гуминовых кислот и характер взаимодействия их с почвой. Фенольные гидроксильные и карбоксильные группы в гуминовой кислоте обусловливают участие ее в процессах обменного поглощения катионов, определяют кислотные свойства этой кислоты. Водород карбоксильных групп способен замещаться различными катионами с образованием солей, получивших название гуматов, например [c.102]

К этой группе принадлежат важнейшие из гетероциклических соединений с пятичленным кольцом. К производным пиррола относится ряд важных растительных алкалоидов, таких, как никотин, атропин, кокаин и пр. а-Пирролидинкарбоновая кислота является постоянной составной частью сложных белков. Ненцкий и его ученики показали, что пиррольное кольцо имеется в молекулах красящего вещесгва крови—ге.моглобина и зеленого вещества высщих растений—хлорофилла. [c.528]

Реакция Гаттермана применима также к некоторым пятичлен-ным гетероциклическим соединениям. Рейхштейн , сравнивая поведение соединений ряда пиррола, фурана и тиофена в условиях реакции Гаттермана, установил, что наиболее реакционноспособными являются соединения с пиррольным кольцом. За исключе-ние.м самого пиррола, который не образует альдегида, вероятно, потому, что в этих условиях получается краситель, соединения пиррольного ряда реагируют с синильной кислотой и хлористым водородом в отсутствие катализатора и независимо от наличия и характера имеющегося заместителя. Формильная группа вступает в а-положение, если оно свободно если же оба а-положения заняты, гладко получаются (3-пирролальдегиды. Большое число альдегидов ряда пиррола получено с помощью реакции Гаттермана Г. Фишером и его сотрудникам . [c.314]

Пятичленные кольца. Изучено ограниченное число простых у-лактамов, тогда как по гетероциклическим соединениям, например оксазалонам и др., имеется большее число данных. [c.306]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология