Изопрен из изобутилена и формальдегида

Основными вредными веществами, содержащимися в выбросах в атмосферу, являются углеводороды /бутадиен, толуол, стирол, этилбензол, изопентан, изопрен, амилены, бутилены, бутан, пропан, этилен, изобутилен и другие/, акрилонитрил, хлористый метил, метанол, диметилдиоксан, формальдегид, оксид углерода, оксид азота, неорганическая пыль. Предельно допустимые концентрации и валовые выбросы их в атмосферу приведены в табл. 1 [П- [c.4]

Изопрен в промышленности получают конденсацией формальдегида с изобутиленом и каталитическим расщеплением образовавшегося 4,4-диметилдиоксана-1,3 [c.612]

Вторая стадия процесса состоит в парофазном каталитическом превращении диметилдиоксана в изопрен и формальдегид. Одновременно происходит частичное расщепление диметилдиоксана на изобутилен и формальдегид, обратное реакции его синтеза [c.778]

Эту реакцию лучше всего проводить через 4,4-диметил-1,3-диоксан 77 (образующийся при конденсации в присутствии кислоты формальдегида с изобутиленом) при 325° С. Побочные вещества при получении диоксана также можно перевести в целевой продукт. Так, спирт 78 образует изопрен с выходом свыше 75%. Спирт 78 рассматривается как промежуточный продукт при прямом образовании изопрена из диоксана 77. [c.591]

Контактный газ поступает в каскад теплообменников 3, концевые аппараты которого охлаждаются рассолом, и практически полностью конденсируется. Конденсат, состоящий из двух фаз — органической и водной — расслаивается в емкости 4. Органическая фаза поступает в отмывочную колонну 5, где происходит извлечение растворенного формальдегида водой. Отмытый продукт направляют в ректификационную колонну 6, где изобутилен и изопрен с примесью некоторых низкокипящих продуктов отделяются от ДМД и других менее летучих веществ. [c.706]

Дегидрирование — химические реакции, протекающие с отщеплением атомов водорода от органических соединений. Процессы дегидрирования занимают важное место в химической промышленности дегидрированием получают ненасыщенные соединения, представляющие большую ценность в качестве мономеров для производства синтетического каучука и пластмасс, синтеза высокооктановых компонентов бензина, а также получения некоторых альдегидов, кетонов, нитрилов. К числу важнейших промышленных продуктов, получаемых в том числе и методами дегидрирования, относятся пропилен, н-бутены, изобутилен, изоамилены, бутадиен-1,3, изопрен, стирол, формальдегид, циклогексан, гексаметилендиамин, анилин и др. [c.53]

Изопрен СН2=С(СНз>-СН=СН2 получают взаимодействием формальдегида с изобутиленом через 4,4-диметил-1,3-диоксан, реакцией ацетилена и ацетона, а также выделяют из [c.366]

Наибольшую эффективность в качестве катализаторов рассматриваемого процесса обнаружили соли фосфорной кислоты и гетерополикислот вольфрама и молибдена (табл. 15). Однако даже в присутствии лучших катализаторов селективность превращения формальдегида в изопрен не превышает 50—70%. И хотя селективность реакции по изобутилену в большинстве опытов составляет 90—95%, уровень полученных результатов все же недостаточно высок, чтобы сделать одностадийный синтез конкурентоспособным но отношению к существующему двухстадийному процессу. Помимо этого, осуществление его в промышленности связано с рядом трудно разрешимых технических проблем. Так, выход целевого продукта с единицы объема катализатора в лучшем случае составляет всего 10% выхода при разложении ДМД. Неполная конверсия формальдегида усложняет технологию производства изопрена и увеличивает его стоимость в связи с необходимостью выделения формальдегида из разбавленных водно-органических смесей. Поскольку реакция проводится при избытке олефина и конверсия его также невысока, в качестве сырья нецелесообразно использовать техническую С4-фракцию, тем более что,в условиях газофазного процесса существенную роль начинают играть реакции между н-бутенами и формальдегидом с образованием пиперилена. Применение же более дорогого сырья — чистого изобутилена — предполагает дополнительную стадию для его получения. [c.97]

Изобутилен, или 2-метилпропен, СНз—С=СНг (мол. вес 56,11) применяется в промышленности СК [1—3] для получения полиизобутилена, где является самостоятельным исходным мономером бутилкаучука, где используется в сочетании с изопреном изопрена методом конденсации с формальдегидом и последующим расщеплением диметилдиоксана. [c.240]

Изобутилен (I), формальдегид (И) Изопрен, НаО Окись марганца на силикагеле — Н Р04 300° С, I II = 4,1 1 (мол.). Выход 60% [ЗЗ] [c.883]

Изобутилен (I), формальдегид (II) Изопрен (III), НзО Фосфат кальция на силикагеле 11 1= 1 3,8. Выход III при 225° С —79%, при 250° С 76%, при 300° С —78% [122] [c.405]

Катализаторами процесса могут быть фосфорная кислота на алюмосиликате, окись алюминия с 25% окиси кремния, смесь фосфатов и другие вещества кислотного характера. В зависимости от применяемого катализатора температурные условия процесса устанавливаются в пределах от 200 до 400° С. Оптимальная температура около 360—380° С. Изопрен после вторичной ректификации содержит 99,4% основного вещества. Суммарный выход изопрена по формальдегиду составляет 75,5%, а по изобутилену 83,3%. Из 0,6 кг формальдегида и 1 кг изобутилена может быть получен 1 кг изопрена. Катализатор работает 1000 час., после чего регенерируется воздухом нри 400° С. [c.183]

Изобутилен может быть использован в производстве изопрена по реакции Принса. Сырьем для получения изопрена по этому методу служит фракция С4 крекинга нефти или частичного дегидрирования изобутана. При этом не требуется фракционирования для выделения изобутилена, так как парафиновые углеводороды не реагируют с формальдегидом, а другие олефины реагируют значительно медленнее, чем изобутилен. В первой стадии этого процесса фракция С4 контактирует с водным раствором формальдегида, содержащим кислый катализатор, под давлением 7— 12 ат и при температуре 55— 75 I . Образующийся диоксан отделяют от непрореагировавших углеводородов фракции С4 и от тяжелых побочных продуктов и разлагают в реакторе второй ступени при атмосферном давлении и температуре 400 °С. Органические продукты подвергают фракционированию с выделением изопрена и небольшого количества изобутилена и диоксана. При повторном фракционировании получается изопрен высокой степени чистоты, пригодный для полимеризации. [c.47]

Из табл. 4 видно, что изобутилен реагирует с формальдегидом на 2 порядка быстрее, чем другие алкены. Это позволяет использовать в качестве сырья промышленного процесса не чистый изобу-тилен, а более дешевые С -фракции крекингового или пиролизного происхождения, содержащие наряду с изобутиленом и инертными парафинами к-бутены и дивинил. Однако 1,3-диоксаны, получающиеся при конденсации этих алкенов с формальдегидом, за исключением 4,5-диметил-1,В-диоксана, образуют при разложении диены, остающиеся в изопрене. Особую опасность в качестве примеси представляет ЦПД, являющийся ядом для катализатора полимеризации изопрена [49]. Поэтому содержание и-бутепов, и особенно дивинила, в сырье жестко регламентируется, чтобы не усложнить очистку мономера. [c.19]

Сырье. Сырьем для производства изопрена диоксановым методом является водный раствор формальдегида (формалин) и С4-фракция, содержащая изобутилен. В СССР в настоящее время оба вида сырья получают на заводах, производящих изопрен. [c.48]

Исходным сырьем для получения полиизопренового каучука является изобутилен-изобутановая фракция, получаемая при каталитическом дегидрировании из попутных газов нефтедобычи. Промышленный синтез СКИ-3 основан на реакции конденсации изобутилена с формальдегидом в присутствии серной кислоты и каталитическом расщеплении образующегося 4,4-диметилдиоксана-1,3 в изопрен [c.270]

Карбонильные соединения также представляют собой кислоты Льюиса, сила которых может быть еще повышена действием электрофильных катализаторов. Так, например, из формальдегида при действии крепкой серной кислоты образуется оксиметил-катион, легко присоединяющийся к олефинам (реакция Принса см. обзоры [73]). Взаимодействие с весьма реакционноспособным изобутиленом имеет техническое значение как путь к изопрену. Стабилизация образовавшегося в первой стадии карбкатионного промежуточного продукта происходит в этом случае посредством отщепления протона через показанное ниже циклическое переходное состояние. Стехиометрическим результатом оказывается, таким образом, реакция конденсации. Образовавшийся ненасыщенный спирт может реагировать с новой молекулой формальдегида. Через стадию полуацеталя образуется в конце концов циклический ацеталь (л -диоксан). Оба продукта — ненасыщенный спирт [c.460]

Конденсатор Конденсация контактного газа Диметилдиоксан, изобутилсерная кислота, формальдегид, изобутилен, изопрен, вода, СО, СОг этилен, водород 0.1 Сталь Ст.З То же То же Паронит То же [c.108]

Ректифика- ционная колонна Ректификация масляного слоя Диметилдиоксан, изобутилсерная кислота, изопрен, изобутилен, формальдегид, смолы, вода 90 [c.109]

Изобутилен, формальдегид Бензол. Вгз Аммиак, формальдегид, уксусный альдегид Изопрен, Н О Замещение с обра Бромбензол Замещение с обр Пиридин (I), 2-пи-колин (П), 4-пиколин (III), H. 0 Алюмосиликат — сульфаты Zr, Се, Ti, Fe. Добавки сульфатов повышают селективность и сохраняют индукционный период [962]. См. также [640, 963] . зованием С—На -связи 1 Цеолиты типа А и X, содержащие Fe [964] азованием С—N-связи AI2O3 (15%)—SiOa (82%)—ZnO (3%) 440° . Выход и чистота I — 14,7 и 98%, II — 18,9 и 98%, III — 17,5% и 97% [965] [c.172]

При получении изопрена сначала конденсацией формальдеги-- да с изобутиленом получают диметилдиоксан, которые далее расщепляется на изопрен и формальдегид. Первая стадия на разных установках осуществляется при температуре от 60 до 95 °С и концентрации серной кислоты от 25 до 1,5%. Исходными веществами служат формалин и изобутан-изобутиленовая фракция или технически чистый изобутилен (примеси других бутиленов ведут к образованию нежелательных побочных продуктов их взаимодействия с формальдегидом). Мольное отношение олефина к формальдегиду равно 0,73. Основными продуктами реакции в этих условиях являются 4,4-диметил-1,3-диоксан (выход 75—80% по форм- [c.777]

В патенте Бланка [165] предлагается подвергать термическому или каталитическому крекингу резидол-1. В качестве катализаторов испытывались активированная окись алюминия, алюмосиликат, пемза и др. Процесс проводился при 200—400 °С. В качестве продуктов получали изопрен, изобутилен, амилен, формальдегид, ДМД и МДГП и др. Однако общий выход этих веществ был весьма невысоким так, при каталитическом расщеплении резидола-1 суммарный выход изопрена и изоамиленов не превышал 3—4%. [c.79]

Изобутилен, формальдегид (муравьиная кислота), метиловый спирт, изобутилкарбинол, диме-тилдиоксан, высококипящие, Н2504, Н2О Изопрен, изобутилен, диметилдиок-сан, формальдегид, пары фосфорной кислоты, метанол, высококипящие [c.421]

Антидетонациопные снойства бензинов, как известно, в значительной мере зависят от содержания в них парафиновых углеводородов изостроения чем больше в парафиновой части в бензине содержится парафиновых углеводородов с разветвленной цепочкой, тем, при одинаковом составе остальной части, выше его октановое число. Например, изомеризация бутана в изобутан с последуюш,им его дегидрированием в изобутилен, необходимый для получения бутил-каучука, а также конденсация изобутилена с формальдегидом в изопрен, служаш,ий исходным сырьем для синтеза изопренового каучука, в ближайшие годы должны занять важное место в производстве новых высокополимерных синтетических материалов. [c.294]

Кроме того, с помощью специальной химической обработки ВПП получают изопрен, а также исходные компоненты — изобутилен и формальдегид. По одному из вариантов с этой целью смесь ВПП подвергается метанолизу с последующим каталитическим разложением полученных полупродуктов — метилаля, МДГП, ДМД и др. Разработан также метод непосредственного гетерогенно-каталитического разложения ВПП на перечисленные компоненты. [c.375]

Для синтеза можно использовать любые кислотные катализаторы, но наиболее эффективны растворимые в воде соли некото1)ых металлов. В реактор вместе с формальдегидом подается триметилкарбинол, фракция пиролиза С4 после выделения бутадиена, рецик-ловая фракция С4 и часть отработанного катализатора. Триметилкарбинол находится в равновесии с изобутиленом, повышает его растворимость в реакционной массе и скорость реакции. Отношение формальдегид изобутилен при подаче компонентов в реактор равно 1 1,2, концентрация формальдегида в реакционной смеси не должна превышать 10 %. Оборудование установки изготавливается из углеродистой стали, за исключением реакционного узла, выполняемого из специальных сталей. Получающийся изопрен характеризуется высокой чистотой (99,5 %) и отсутствием циклопентадиена. [c.214]

Изобутилен (II), формальдегид (I) Изопрен Окись Мп на силикагеле — Н3РО4 300° С, I II = 1 4,1 (мол.). Выход 60% [138, 174] [c.676]

При взаимодействии СН3ОН и НС1 с формальдегидом образуется хлорметиловый эфир (I), который, присоединяясь к изобутилену в присутствии Ti U, дает II. Пиролиз последнего приводит к изопрену, метиловому спирту и хлористому водороду, которые рециркулируют. Лучшим катализатором разложения II оказался SK-400. На нем выход изопрена составил 85%, и за 40-часовой период испытания снижения активности не наблюдалось [28, 29]. Проведение пиролиза в условиях разбавления II водяным паром позволило увеличить селективность процесса и стабильность катализаторов. Аналогичным методом можно получать другие полиеновые углеводороды [192]. [c.195]

Позднее катализируемый еновый синтез был успешно реализован на примере реакций формальдегида с изобутиленом , 2-метил-бутеном-2 и 1-этокси-3-метилбутеном-2 , 2-метилпентеном-1 > мирценом , некоторыми терпеноидами > Катализатором во всех перечисленных работах служили хлористый цинк или хлорное олово. Изучены немногочисленные реакции катализируемого енового синтеза с участием других карбонильных соединений, содержащих кетогруппу с пониженной электронной плотностью. Это — реакция хлораля с этиленовыми углеводородами и цис-полтзо-преном , гексафторацетона с олефинами , фтораля с цис-иоли-изопреном . Катализаторами здесь были хлористый алюминий или эфират трехфтористого бора. [c.46]

Диметилдиоксановую фракцию испаряют, смешивают с 2—3 вес. ч. водяного пара и пропускают через контактный аппарат. Продукты реакции подвергают ректификации, выделяя изопрен, непревращенный диметилдиоксан (его возврашают в контактный аппарат второй стадии), изобутилен и водный формальдегид (вновь направляемые на первую стадию), а также тяжелый остаток побочных продуктов. Дополнительной ректификацией легко получается изопрен высокой чистоты (99,4% и более), что составляет существенное преимущество данного метода по сравнению с дегидрированием изопентана или изоамиленов. Конечный выход изопрена 83% по изобутилену и свыше 75% по формальдегиду. [c.779]

I — водяной пар II — пары ДМД III — промывная вода IV — возвратный изобутилен V — высококипящие отходы VI — изопрен-ректификат VII — фракция МДГП VIII — возвратный ДМД IX — рекуперированный формальдегид X — сточные воды. [c.61]

Органическая фаза (масляный спой) поступает на отмывную колонну 5, в которой происходит извлечение (экстрагирование) растворенного формальдегида водой (конденсатом). Отмытый продукт направляется на ректификационную колонну 6, где легкие продукты , в основном изобутилен и изопрен, отделяются от неразло-женпого ДМД и других менее летучих веществ. [c.61]

Раздели- тельный ссюуд Разделение ката-лизата иа масляный и водный слои Диметилдиоксан, формальдегид, изобутилен,изопрен, вода, изобутилсерная кислота 20 То же [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология