Сополимеризация на катализаторах Циглера-Натта

Э.- исходное соед. для получения полиэтилена высокого и низкого давления и олигомеров этилена, являющихся основой ряда синтетич. смазочных масел. Сополимеризацией Э. с пропиленом на катализаторах Циглера-Натты получают эти- [c.495]

Катализаторы Циглера — Натта от —20 до —50° С полимеризуется I, при 50° С — II, сополимеризация не наблюдается [865] [c.591]

Сополимеризация этилена и пропилена на гомогенных катализаторах Циглера—Натта, например, на комплексах хлорид ванадия—алкилы алюминия, приводит к блоксополимерам, в которых блоки полипропилена и полиэтилена статистически распределены вдоль полимерной цепи [107]. Найдено, что такие полимеры действуют как стабилизаторы дисперсий полиэтилена в алифатическом углеводороде [108. Сополимер этилена и пропилена [21% (мол.) пропилена] получен в пентане при —47 °С на катализаторе хлорид ванадия—алкилалюминий в присутствии водорода, [c.123]

Влияние длинных боковых ответвлений на реакционную способность мономеров проявляется в реакциях сополимеризации, что видно при рассмотрении процессов получения сополимеров длинноцепных а-олефинов со стиролом на катализаторах Циглера—Натта. С увеличением длины цепи а-олефина содержание стирола в сополимере постепенно увеличивалось. Это, по-видимому, связано либо с увеличением стерических затруднений при увеличении длины бокового ответвления либо с изменением микроконцентрации мономера в связи с изменением его сродства к стиролу. Ниже приведены константы сополимеризации для некоторых систем а-олефин (гг) — стирол (г ) [c.130]

Важное техническое значение имеют сополимеры этилена с некоторыми другими мономерами — пропиленом, бутеном-1, (а-бутиленом), винилацетатом. Сополимеризацию этилена с пропиленом и бутеном-1 проводят при низком давлении в присутствии катализаторов Циглера — Натта. [c.83]

Нельзя не отметить, что возможности комплексных катализаторов Циглера—Натта еще далеко ие исчерпаны. Обладая определенной избирательностью по отношению к мономерам и определяя структуру и свойства образующихся полимеров, эти катализаторы являются в какой-то мере универсальными. Редко какая из ранее известных групп катализаторов характеризуется столь обширными возможностями. Исследования последних 8—10 лет привели к открытию комплексных катализаторов таких важных процессов, как диспропорционирование кратных связей, полимеризация циклоолефинов, фиксация азота, альтернантная сополимеризация, гидрирование, изомеризация и олигомеризация. [c.11]

В книге подробно рассматривается теория различных процессов сополимеризации, применение этих процессов для получения новых полимерных материалов и модификации полимеров (блок- и привитая сополимеризация). Широко представлены результаты исследований новых мето-. дов сополимеризации совместная полимеризация на катализаторах Циглера — Натта и окисных катализаторах, анионная и катионная сополимеризация. Подробно описаны методы получения и свойства сополимеров на основе этилена, стирола, акрилонит-рила, винил- и винилиден-хлорида и акрилатов. В книге приведены исчерпывающие данные по константам сополимеризации всех изученных систем. [c.128]

Высокоэффективной присадкой является продукт сополимеризации на катализаторах Циглера — Натта а-метилстирола (10—30%) с изобутиленом. Его молекулярная масса составляет от 2000 до 15 000. По загущающей способности и по влиянию на ИВ сополимер равноценен ПИБ (табл. 4) [14]. Повышение [c.11]

Книга представляет собой монографию по синтезу и свойствам стереорегулярных полимеров, в которой собран и систематизирован обширный материал по линейной и стереорегулярной полимеризации и сополимеризации этиленовых и ацетиленовых углеводородов, виниловых соединений, в том числе виниловых эфиров и акрилатов, и окисей олефинов. Приведен краткий обзор теории радикальной и ионной полимеризаций и подробно рассмотрены вопросы каталитической полимеризации и механизм таких реакций, в том числе на гетерогенных катализаторах Циглера — Натта. Особое внимание уделено способам получения и свойствам катализаторов для стереорегулярной полимеризации. Рассматриваются также вопросы очистки полимеров, их физические и механические свойства. В книге содержится обширная библиография. [c.127]

В ИХП АН Азерб.ССР сополимеризацией изобутилена со стиролом в присутствии хлористого алюминия и металлоорганического катализатора Циглера-Натта получены вязкостные присадки, обладающие высокой деполимеризационной устойчивостью к термическим и механическим воздействиям. [c.23]

Получение сополимеров. На комплексных катализаторах можно получить волокнообразующие сополимеры. В качестве второго мономера используют виниловые соединения. Среди синтезированных сополимеров наибольший интерес для получения волокон представляют сополимеры пропилена и этилена, этилена и бутилена [52, 53]. Количество второго мономера в полимере должно быть не выше 7—10% при более высоком содержании второго компонента образующиеся сополимеры обладают свойствами эластомеров, так как при совместной полимеризации нарушается регулярное строение макромолекул. При совместной полимеризации на катализаторах Циглера—Натта в отличие от радикального инициирования константы скоростей сополимеризации зависят от химической природы комплексных катализаторов. [c.504]

Наконец, рассмотрим некоторые процессы блок-сополимеризации на комплексных катализаторах. Натта [93] отмечал, что время жизни олефиновых цепей, растущих на катализаторах Циглера — Натта, может быть достаточно большим, чтобы их можно было рассматривать как живущие полимеры и, следовательно, получать блок-сополимеры последовательным введением мономера. [c.87]

Сополимеры на основе этилена с пропиленом. Примененне комплексных катализаторов Циглера — Натта позволяет получить аморфные каучукоподобные полимеры при сополимеризации этилена с пропиленом. Двойные сополимеры (СКЭП), а также тройные этилен-пропилен-диеновые сополимеры (СКЭПТ) имеют [c.61]

Параметры процесса сополимеризации этилена и пропилена аналогичны условиям полимеризации пропилена. В качестве катализаторов этого процесса до последнего времени наиболее широко используются катализаторы Циглера - Натта. В случае применения разработанных фирмой Amo o hemi als o. катализаторов с добавками натрия следует иметь в виду, что в качестве растворителей не следует использовать ксилолы, поскольку часть пропилена при этом расходуется на алкилирование боковых цепей ксилолов. [c.122]

Цепная полимеризация. Механизмы радикальной и ионной поли меризации. Инициаторы и регуляторы. Причины образования развет вленных и пространственных полимеров. Стереорегулярные полимеры Применение катализаторов Циглера—Натта. Сополимеризация. Блок сополимеры и привитые сополимеры. Поликонденсация. Фенолальде-гидные и мочевиноальдегидные полимеры. Сложные полиэфиры. Поли меры на основе фурфурола. Мономер ФА. Эпоксидные и кремнийорга нические полимеры. Тиоколы. Полиуретаны. Полиамиды. Альтины Синтетические и натуральные каучуки. Полистирол и полиакрилаты Особые свойства высокомолекулярных соединений. Химические реак ции высокомолекулярных соединений полимераналогичные превращения и макромолекулярные реакции. Вулканизация. Деструкция полимеров. Ингибиторы деструкции. [c.108]

Сополимеризация двух простейших мономеров — этилена и пропилена — осуществляется на катализаторах Циглера — Натта, которые применяются и для получения гомополимеров из каждого из этих мономеров. Интересной особенностью этой сополимеризации является ее статистический характер в сополимере этилена и пропилена отсутствует регулярность чередования звеньев мономеров в цепях, и расположение групп СНз в звеньях пропилена атактичное. Этот сополимер характеризуется высокоэластическими свойствами в широком температурном интервале, тогда как гомополимеры пропилена и этилена, полученные на подобных каталитических системах, высококристалличны, имеют строго регулярное чередование звеньев в цепи (изо- или синдиотактический полипрог илен линейный полиэтилен) и являются жесткими пластиками. Нарушение регулярности строения, беспорядочное чередование звеньев этих двух мономеров в полимерной цепи обусловливают гибкость макромолекул и их высокоэластичность. [c.66]

Полипропилен теоретически может иметь шесть стерео-регулярных форм, две из к-рых (изо- и синдиотактич.) получены в результате полимеризации пропилена по типу голова к хвосту на катализаторах Циглера - Натты. Из остальных четырех возможных структур-торео- и эритро-диизотактические, трео- и эрширо-дисиндиотактические, к-рые могли бы образоваться при полимеризации пропилена по типу голова к голове , получена (сополимеризацией этилена с 2-бутеном) лишь одна. Из шести теоретически возможных структур поли-1-бутена синтезирована только изотактическая, существующая в виде двух кристаллич. модификаций. [c.429]

Англ, пат. 1 165 840 Her ules, 30.12.1966 и последующие, США 1.10.1969. Дисперсионная полимеризация пропилена или сополимеризация этилена с пропиленом на катализаторе Циглера—Натта в присутствии полиоктена-1. [c.317]

Однако объяснение полимеризации подобной схемой наталкивается на определенные трудности. Во-первых, катализаторы Циглера—Натта отнюдь не отличаются повышенной активностью по отношению к мономерам, для которых типична анионная полимеризация. Напротив, они способны полимеризовать этилен, для которого прежде была известна только радикальная полимеризация, и пропилен, склонный лишь к катионной полимеризации. В то же время они неактивны по отношению к акрилонитрилу и метилметакрилэту, обладаюш,им ярко выраженной способностью к полимеризации по анионному механизму. Полимеризация этих мономеров требует применения модифицированных катализаторов Циглера (стр. 416). Во-вторых, константы сополимеризации, установленные для некоторых пар мономеров в системах с участием этих катализаторов, резко отличаются от величин, известных для обычных ионных процессов. Эти факты указывают на более сложный механизм полимеризации в присутствии катализаторов рассматриваемого типа. [c.412]

Галогениды циркония также катализируют полимеризацию, например, Zr U — полимеризацию стирола [138], комплекс Zt U ROR — полимеризацию изоолефинов в полимер при температуре от —20 до —165° С, сополимеризацию изобутена с бутадиеном при температуре от —95 до—103° С [281, 282]. Но в основном соединения этих элементов, особенно титана, применяются в качестве активных компонентов в катализаторах Циглера—Натта. Последние представляют собой комбинации соединений переходных элементов IV—VIII групп (обычно называемых катализаторами) и производных металлов I—III групп, типа алкилов, алкилгалогенидов, гидридов и др. (сокатализаторов) [422]. Чаще всего в качестве сокатализаторов используются алюминийалкилы. [c.411]

Полимеры, содержащие на конце цепи двойные связи, могут быть превращены в алюминийорганические соединения при проведении реакции с диэтилалюминийгидридом. Так, в результате присоединения алкил-алюминийгидрида но двойным связям в молекуле сополимера стирол-бутадиен образуются алюминийорганические соединения, которые в присутствии соединений переходного металла, например Ti l4 и Т1С1з, дают полимерные катализаторы типа катализаторов Циглера — Натта. Под действием этих катализаторов протекает привитая сополимеризация этилена, пропилена или стирола по следующей схеме [c.300]

Всесезонные трансмиссионные масла получали путем добавления к масляной основе синтезированной нами вязкостной присадки ИНХП-20. Эта присадка была получена сополимеризацйей изобутилена со стиролом в соотношении 90 10 в присутствии металлоорганического катализатора Циглера—Натта (смесь триэтилалюминия и четыреххлористого титана). [c.41]

Сополимеризация с применением катализаторов Циглера — Натта имеет ряд интересных особенностей [40, 86, 87]. При сополимеризации мономеров, способных к гомонолимеризации на катализаторах Циглера — Натта, образуются статистические сополимеры. Реакционная способность мономеров в сополимеризации [c.532]

СИТ от природы соединения металлов групп 1—3. Это является лишним подтверждением (см. выше, разд. 8.4а) большей роли соединения переходного металла. Относительные количества обоих компонентов катализатора могут иногда влиять на Г1 и Гг, все определяется природой растворителя и другими условиями реакции. На строение и состав сополимеров, получающихся сополимеризацией на катализаторах Циглера — Натта, большее влияние оказывает физическое состояние катализатора. При использовании растворимых катализаторов получаются атактические, аморфные полимеры. Практическое значение представляют аморфные сополимеры этилена и пропилена, характеризующиеся интересными эластомерными свойствами. Такие каучуки поддаются вулканизации, если смесь этилена и пропилена сополи-меризуют в присутствии небольших добавок диенов, например дициклонентадиена (XXXII) [c.533]

Хотя 1,2-дизамещенные этилены не гомополимернзуются, цис- и транс-бутея-2 вступает в реакцию сополимеризации с этиленом на катализаторах Циглера — Натта [18]. Стерические препятствия, которые исключают возможность гомонолимеризации бутена-2, перестают играть такую решающую роль, когда бутеп-2 присоединяется к растущей цепи с концевой этиленовой группой. Таким образом, благодаря тенденции к образованию регулярно чередующихся сополимеров этилен и бутен-2 вступают в реакцию сополимеризации. (Эта тенденция в данном случае обусловлена уменьшением стерических препятствий при радикальной полимеризации она связана с полярными эффектами.) Однако вследствие значительно более низкой реакционной способности бутена-2 по сравнению с этиленом необходимы специальные условия для получения сополимеров с заметным содержанием бутена-2. Регулярно чередующийся сополимер с соотношением сомономеров, близким к 1, удается получить, проводя реакцию с высоким исходным соотношением бутена-2 и этилена в присутствии растворимых или коллоидно-диспергированных (низкоселективных) катализаторов. В результате подобной сополимеризации удалось выделить кристаллическую фракцию полимера (путем экстракции растворителем). Натта с сотр. [93] полагает, что фракция имеет структуру эритро-диизотактического типа. [c.534]

Использование катализаторов Циглера—Натта для стереоснеци-фической полимеризации эпоксидов с практической точки зрения малоперспективно Интересно, что в данном случае кислотность алюминийалкила является отрицательным фактором и понижает каталитическзш активность. Результаты сополимеризации окиси пропилена с эпихлоргидрином на этих катализаторах существенна иные, чем при полимеризации на системах катионного типа. Большинство образующихся полимеров представляют собой жидкости. [c.361]

Константы сополимеризации ВХ с олефинами и другими мономерами в присутствии комплексных катализаторов приведены в табл. 16. Там же для сравнения приведены данные по радикальной сополимеризации некоторых пар сомономеров. Из таблицы видно, что значения констант сополимеризации ВХ, этилена и пропилена при свободнорадикальном механизме значительно отличаются от соответствуюш,их величин при сополимеризации этих же мономеров на катализаторах Циглера—Натта, для которых и г2 изменяются, кроме того, с изменением ли-гандного окружения атома титана. Можно полагать, что различия в значениях констант сополимеризации при изменении природы лигандов отражают взаимную компен- [c.168]

Сополимеры 4-метилпентена-1 со стиролом были получены Андерсоном [176], Кренцелем [157] и Кнссиным [177] в присутствии катализаторов Циглера — Натта. Константы сополимеризации при 45 °С составляют Г1 = 3,67 0,22 (4-метилпентен-1) и гг == = 0,89 + 0,05 (стирол) [176]. Сополимеры обладают более высокой термостойкостью по сравнению с ПМП. При введении в качестве сомономера 5—9 % стирола температура, при которой в инертной атмосфере сополимер разлагается на 10%, равна 395°С, т. е. она выше, чем у соответствующих гомополимеров (у ПМП 384 °С у ПС 345 °С) [157]. [c.84]

Особое значение приобретает сополимеризация в связи с синтезом эластомеров из этилена и пропилена. При полимеризации этих двух мономеров на катализаторах Циглера — Натта получают эластомер, по составу близкий к гидрированному натуральному каучуку. Эластические свойства двойного соиолимера (см. с. 116) вполне удовлетворительны, однако он не обладает способностью вулканизоваться серой, поэтому вводят третий мономер, например этилиденнорборнен. Вулканизаты такого тройного сополимера обладают хорошими механическими свойствами (см. с. 117). [c.65]

При- полимеризации этилена на системе (С5Н5)2Т1С12— А1(СгН5)2С1 в среде хлористого этила в присутствии пропилена и а-бутена имеют место некоторые эффекты, не наблюдавшиеся ранее при сополимеризации этих мономеров в присутствии катализаторов Циглера—Натта [c.270]

Получение сополимеров на основе олефинов. На комплексных катализаторах кроме полимеров получают волокнообразующие сополимеры на основе олефинов. В качестве второго компонента используются олефины или другие виниловые соединения. Среди синтезированных сополимеров наибольший интерес для получения волокон представляют сополимеры этилена и пропилена, а также этилена и бутилена Количество второго компонента в полимере должно быть не более 7—10%. При большем содержании второго компонента образующиеся сополимеры обладают свойствами эластомеров, так как при совместной полимеризации происходит нарушение регулярного строения макромолекул. При совместной полимеризации на катализаторах Циглера—Натта, в отличие от свободнорадикального пни-цнирования, константы скоростей сополимеризации зависят от химической природы комплексных катализаторов (см. табл. 8). В этом случае неоднородность по составу для одних и тех же пар мономеров определяется каталитическим комплексом. Наи- [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология