Метилнафталин, электронный

Экспериментально цетановое число определяют стандартным методом (ГОСТ 3122-67),, сущность которого состоит в сравнении воспламеняемости испытуемого топлива с воспламеняемостью эталонного топлива, состоящего из цетана и а-метилнафталина. Сравнение ведется при этом методом совпадения вспышек, которые фиксируются специальным электронным индикатором, встроенным в цилиндр. Испытание топлива ведется на установке ИТ-9-ЗМ с одноцилиндровым дизельным ДВС при следующих параметрах его работы частота вращения вала 900 об/мин, угол опережения впрыска топлива 13 °, давление впрыскиваемого топлива 10,4 МПа, доза впрыскиваемого топлива 0,22 0,08 мл/с. Степень сжатия (переменная) - от 7 до 23. [c.185]

Оказалось, что скорости окисления первой метильной группы в ряду производных бензола возрастают при увеличении числа СНз-групп пропорционально снижению потенциала ионизации. Скорости окисления 2-метилнафталина и толуола были близки при значительной разнице в потенциале ионизации. В этом случае наблюдается удовлетворительная корреляция с энергиями средних я-электронных переходов, рассчитанных по методу молекулярных орбит (табл. 2). [c.157]

Судя по диаграммам плавкости (рис. 1), наиболее устойчивое соединение состава 1 3 образует нафталин. Введение двух метильных групп в молекулу нафталина снижает прочность КПЗ и изменяет его состав в сторону уменьшения содержания углеводорода. Все обнаруженные соединения, кроме комплексного соединения с нафталином, плавятся инконгруэнтно, причем прочность комплексов уменьшается в следующем порядке нафталин 2,3-диметил->1,8-диметил— 2,б-диметил- 2-метилнафталин. По нашему мнению, эта зависимость отражает ту огромную роль, которую играет в расплаве пространственное строение молекулы донора, обусловившее более или менее равномерное распределение электронной плотности, способность к ассоциации с одноименными молекулами, прочность этих ассоциатов. Следовательно, вышеприведенный ряд отражает и прочность ассоциатов доноров. Из всех [c.175]

ЭЛЕКТРОННЫЕ СПЕКТРЫ КАРБАНИОНОВ ЗАМЕЩЕННЫХ МЕТИЛНАФТАЛИНОВ [c.80]

Обычно циклоприсоединение ССЬ по двойной связи, входящей в ароматическую систему, не идет такие реакции возможны только при условии, что двойная связь сохраняет некоторую долю олефинового характера (например, в фенантрене) или имеет высокую электронную плотность и частично локализована (например, в 2-метоксинафталине). В больщинстве случаев выходы низкие или даже очень низкие. Необычные превращения алкилированных ароматических углеводородов приводят к образованию смесей спирононатриенов [718—720], как показано на примере 2-метилнафталина [c.320]

Н. М. Караваев (92, 93, 94] из смол пиролиза керосина выделил нафталин в количестве 3,1% на смолы (из фракции 200—230°С) а- и р-метилнафталин в количестве 1,87о на смолу (из фракции 226—250°С) инден в количестве 1,4% на смолу (из фракции 175—182 °С) пирен (из фракции 160—290 °С) антрацен и хризен. Молекулярный вес асфальтенов при этом снижается (табл. 8 и 9). Следовательно, и молекулярный объем их уменьшается довольно значительно. Разукрупнение молекулярных структур тяжелых пиролизных остатков, естественно, приводит к уменьшению истинной плотности получаемого кокса в большом диапазоне значений. Образующиеся при этом карбоиды по размерам частиц (0,1—5 мк) и по высокой поверхностной активности сходны с обычной термической сажей. Они, надо полагать, играют немаловажную роль в формировании молекулярных структур органических соединений при пиролизе и выступают в роли катализаторов. Механизм происходящих при этом процессов наиболее удачно объясняется, по нашему мнению, если исходить из современных представлений об ионе карбония. При электронной недостаточности, возникающей в процессе пиролиза (особенно при глубоких формах пиролиза), ион карбония сковывается действием активных центров твердых контактов — сажеобразных высокореакционных карбоидов. [c.30]

Адсорбцию высокомолекулярных ароматических углеводородов на кристаллах карбамида и его комплексах с н-алкаяами изучали методом электронного парамагнитного резонанса (.метод ЭПР) [38]. Исследовали ароматические углеводороды, которые могут оказаться в жидких парафинах (тетралин, аценафтен, oi-метилнафталин и антрацен), не обладающие, по данным наших исследо- ваниЯ, парамагнитными свойствами. Кристалле карбанв-да и его комплексов с н-алканами и раствором исследуемых соединений в изооктане контактировали, создавая трехфазный кипящий слой. Ароматические соединения вводили в кивящий слой в момент образования комплекса. [c.49]

Методы, основанные на различной способности ароматических полициклических углеводородов к комплексообразованию. Неравномерность распределения электронной плотности в молекулах полициклических ароматических углеводородов делает возможным донорно-акцепторное взаимодействие их с различными комплексообразователями. Различие в стабильности комплексов позволяет, например, выделять 1-метилнафталин из смеси с 2-ме-тилнафталином, антрацен из смеси с карбазолом и фенантреном, пирен из смеси с флуорантеном (комплексообразователь трихло-рид сурьмы). Вещества чистотой до 99% удается получить при использовании в качестве комплексообразователей пиромеллитового диангидрида и нитробензойной кислоты [13]. Достоинством метода является высокая чистота получаемых продуктов и сравнительно высокая селективность. Недостатки метода сводятся к многостадийности, использованию дефицитных и зачастую дорогих комплексообразователей, сложности регенерации комплексообразователей и применяемых в данном процессе растворителей. [c.298]

Методы, основанные на различной способности к комплексообразованию. Неравномерность распределения электронной плотности в молекулах полициклических ароматических соединений делает возможным их донорно-акцепторное взаимодействие с различными комплексообразователями. Различия в стабильности комплексов и условиях их образования позволяют выделить при использовании в качестве комплексообразователей хлоридов сурьмы или алюминия 1-метилнафталин из смеси с 2-метилнафталином, антрацен из смеси с карбазолом и фенантреном, пирен из смеси с флуорантеном. Вещества чистотой до 99% удается получить пои использовании в качестве комплексообразователей пиро-меллилитового диангидрида или нетробензойной кислоты. Достоинства методов — высокая чистота получаемых продуктов и относительно высокая селективность. Недостатками методов являются многостадийность, использование зачастую дорогих комплексообразователей, сложность регенерации комплексооб-раэователей и растворителей. [c.360]

При использовании солей СоВга и Со (ОАс) 2 в качестве катализатора жидкофазного окисления ряда алкилароматических углеводородов (толуол, изомеры ксилола, мезитилер, псевдокумол, дурол, метилнафталин и др.) замечено симбатное увеличение скоростей окисления и энергии электронных переходов. Дано объяснение указанной закономерности возможностью передачи электрона в комплексе от Со + к Ог и на псердо-я-орбиталь СНз-группы [20]. Этим объяснением предопределена последовательность реакционных превращений в начальной стадии окисления углеводорода [c.13]

Из изученных нами ацетатов хрома, меди, кобальта, марганца, железа и никеля активными при окислешш 2-метилнафталина в СН3СООН оказались соли кобальта и марганца. Наблюдается соответствие между каталитической активностью солей металлов и энергиями перехода электрона с высшей занятой молекулярной орбитали (ВЗМО) на следующую свободную, рассчитанными по методу молекулярных орбит чем меньше энергия электронного перехода, тем больше активность. Наименьшей энер- [c.155]

Установлено, что сераорганические соединения и ароматические углеводороды порознь эффективно тормозят окисление циклоалкановой компоненты масла. При совместном присутствии их антиокислительное действие сильно ослабляется. Особенно сильно снижается эффективность действия ароматических углеводородов. Так, например, внесение 10% антрацена или 15% а-метилнафталина не затормаживает, а почти в два раза ускоряет окисление товарного масла с V = 8 сст и содержанием серы 0,9%). Возможно, что этот эффект, в частности, является следствием образования арилеульфидных ассоциатов по донорно-акценторной схеме, где донорами электронов являются сераорганические соединения. Таблиц 2. Иллюстраций 2. Библиографий 9. [c.633]

Наряду с алкилбензолами и их производными исследовались и другие типы ароматических углеводородов. На рис. 4 вероятность. ионизации представлена как функция обп],его числа я-электронов. Из рассмотрения графика следует, что определяющим параметром в этой зависимости является размер п-электронпой системы. Так, разница между ВИ толуола и бензола такая же, как между ВИ метилнафталина и нафталина. Для полифенилметанов наблюдается значительно большая вероятность ионизации по сравнению с конденсированными системами при равном числе я-электронов. Вероятность ионизации в ряду дифенилов возрастает при переходе от дифенила к дифенилметану. С другой стороны, ВИ диксилиэтана меньше, чем дифенилэтапа. Это явление можно, по-видимому, объяснить двумя конкурирующими эффектами замещение в фенильном кольце обусловливает увеличение вероятности ионизации, а введение метильной группы к а-углеродному атому приводит к ее снижению. Последний эффект наблюдался также у алкилбензолов с разветвленным алкильным радикалом у а-углеродного атома. [c.18]

Алкилнафталины. Исследование масс-спектров монозамещенных алкилнафталинов [36] показало, что введение алкильного радикала в нафталиновое ядро в положения 1 и 2 не изменяет характер процессов, протекающих при электронном ударе. Так, раснад двух ближайших гомологов 1- и 2-метилнафталинов идет по аналогичной схеме [c.57]

Максимум поглощения света системой СвНв — АЬВге — НВг находится прп длине волны % — 330 m[i, а для бинарной системы СбНб — АЬВге его положение соответствует К = = 278,5 т а [112]. Электронные спектры бинарных и трой 1ых систем, состоящих из бензола, толуола или метилнафталина, бромистого или хлористого алюминия н бромистого или хлористого водорода, измерил Лютер [113]. Эти измерения показывают, что в бинарной системе углеводород — галогенид алюминия молекулярное соединение не образуется. Оно отсутствует также в тройной системе СеНе — АЬСЬ — НС1, но возникает, если вместо бензола взять толуол или вместо хлористого алюминия — бромистый алюминий. [c.205]

Рассмотрение полученных данных позволяет сделать определенные заключения об изменении Ямакс здри переходе от карбанионов метилзамещеяных углеводородов к их Н-гетероана-логам и о влиянии заместителей в гетероциклическом кольце на спектр. Так при сравнении электронных спектров карбанионов 4-метилхинолина и 1-метилнафталина видно, что максимумы их полос смещены на 90 ммк. Электроноакцепторные [c.109]

Возможность образования комплекса с трихлорметильным радикалом ССЬ, который мог бы поглощать при 490 нм, была исключена экспериментами, в которых наблюдалось одинаковое поглощение при 490 нм от импульсного облученного чистого хлорбензола и раствора хлорбензола в ССЦ [448]. Структура предполагаемого комплекса с переносом заряда подтверждается линейной зависимостью энергии, соответствующей максимуму поглощения /гумакс, от ионизационного потенциала таких доноров электрона, как о-дихлорбензол, г/7ег-бутилбензол, бензол, кумол, хлорбензол, бромбензол, толуол, о-ксилол, бифенил, нафталин, 1-метилнафталин, антрацен и нафтацен [448, 449]. Линейные корреляции такого типа между /гУмакс и ионизационными потенциалами были использованы для доказательства образования комплексов с переносом заряда радикального [450] и молекулярного [451] типов. [c.207]

Считается, что в этих реакциях катион-радикала с цианид-ионом продукты присоединения АгН(СЫ)- возникают либо из реакционного комплекса катион-радикала с цианид-ионом непосредственно, либо в результате последующего сочетания компонентов комплекса с переносом заряда (с переносом электрона). Это было описано Есидой и Нагасе [67] с использованием расчетов по методу МО для взаимодействия катион-радикала метилнафталина с цианид-ионом [стадия а в реакции (3-54)]. Компоненты ионной пары (или комплекса) ион-радикал — цианид-ион могут быть разделены растворителем и тогда с переносом электрона дадут продукты реакции (стадия б), или возвратятся к исходным реагентам (стадия в). [c.121]

Если условия реакции выбраны правильно или если алкильный заместитель расположен в ароматической гетероциклической молекуле либо у протяженной я-электронной системы, сама алкильная группа может не вступать в реакцию замещения по а-положению, а будет служить только донором электронов, что приведет к снижению окислительного потенциала субстрата. Например, на платиновом аноде, в отличие от упомянутой выше системы с угольным анодом, п-метиланизол дает продукт метоксилирования ароматического ядра, выделяемый в виде 4-метил-4-метоксициклогексадиен-2,5-она [93]. Аналогично ароматическое ядро метоксилируется в случае 2,5-диметилфурана [43], 1-метилнафталина [112], 9-метилантрацена [42], а также 9,10-диалкилантраценов [42, 181]. [c.243]

Чрезвычайно мягкие условия этого превращения и то обстоятельство, что оно сопровождается нарушением ароматического строения нафталиновой молекулы, указывают на хорошее соответствие характера триметиленмета-нового лиганда электронным и пространственным требованиям железа и на предпочтительность его перед аллильным. а-Нафтометильный радикал может принимать участие в этой реакции только в качестве присоединяющейся группы. Образование системы триметиленметана на основе а-метилнафталина повлекло бы за собой нарушение ароматической структуры и второго кольца, а это, очевидно, не может быть компенсировано даже образованием связи с металлом. [c.348]

Для иротекания процесса дисмутации необходимо, чтобы процесс проходил между двумя молекулами метилнафталина. Можно предположить, что оставшаяся свободной атомная Зй-орбиталь может быть заполнена электронами о- или л-связи молекулярной орбитали метилнафталина. Это приведет к образованию промежуточного поверхностного комплекса со структурой объемноцептри-рованного куба. При этом будет происходить возбуждение молекулы [c.51]

На основе корреляционного рассмотрения полокений максимумов длинноволновых полос поглощения (Лца1 з5)в электронных спектрах широкой серии бициклических ароматических систем, включающей нейтральные молекулы моно- и дизамещенных нафталинов, карбанноны производных метилнафталина и метилхинолина, а также ариламидные анионы ти а А НН" (спектры анионов измерены в растворе N Н +МНд(Е)), сделано заключение о сходстве закономерностей электронных влияний на сдви-ги Ajjax сс Наблюдаемые различия в характере проявления резонансного эфф екта заместителей в ИК- и УФ-спектрах объяснены различиями в свойствах основного и возбужденного электронного состояния. [c.353]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология