Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

спектры адсорбированных молекул

    Трудности связаны также с необходимостью изучения спектра адсорбированных молекул на фоне сильного поглощения или рассеяния излучения самим адсорбентом. Следствием этого является относительно низкая концентрационная чувствительность ИК- [c.178]

    Изменение прочности связи при адсорбции можно иногда непосредственно показать с помощью инфракрасных спектров адсорбированных молекул. [c.146]


    Экспериментальные зависимости энергии специфического взаимодействия (стр. 135, 190 и 396) и изменений в инфракрасных и электронных спектрах адсорбированных молекул (стр. 145 и 199) от заряда и радиуса обменных катионов цеолита можно было бы попытаться описать квантовохимическими методами. Это делается для сольватации ионов [1]. Следовало бы рассмотреть систему молекула — катион цеолита, приняв во внимание структуру электронных уровней катиона и возможность обменных эффектов молекула — катион, поскольку энергии взаимодействия в таких системах значительны. Представляли бы также интерес приближенные расчеты хотя бы последовательности изменений энергетических и спектральных эффектов при изменении заряда и электронной структуры катионов 12]. Вторая часть статьи дает представление о расстоянии, при котором возможно взаимодействие, проявляющееся в электронных спектрах. Сопоставление подобных изменений в спектрах при внутримолекулярных и внутрикомплексных взаимодействиях и при специфической адсорбции представляло бы интерес. [c.86]

    Значительные возможности в исследовании механизма взаимодействия (а в предельном случае — и строения электронных уровней адсорбционного комплекса) дает получение количественных характеристик взаимодействия из электронных спектров — величин смещения электронных уровней и сил осцилляторов. При этом успехи, достигнутые в области квантовой химии, позволяют надеяться на возможность получения информации о строении молекулярных орбит специфических адсорбционных комплексов и о характере связи взаимодействующих партнеров. Большое значение для интерпретации электронных спектров адсорбированных молекул будут иметь также расчеты методами квантовой химии спектра ионов — предельных форм при специфической адсорбции молекул, возникающих в результате полного переноса заряда при взаимодействии с поверхностью. В области экспериментальных исследований в этом случае должно быть уделено большое внимание выяснению роли возбужденных состояний в специфическом взаимодействии вообще и роли возбуждения в образовании ионных форм специфически адсорбированных молекул. [c.148]

    Адсорбционные данные, в том числе ИК-спектры адсорбированных молекул, а также природу некоторых каталитических реакций часто объясняют, исходя из топографических свойств металлической поверхности. Хотя эти сведения не являются главными для характеристики топографии поверхности, их не следует упускать из виду, так как они могут оказаться полезными в тех случаях, когда прямые физические методы имеют ограниченную применимость, особенно при исследовании нанесенных дисперсных катализаторов. [c.411]


    Из-за больших экспериментальных трудностей, связанных с применением классических адсорбционных методик, выяснение эффектов, вызываемых физической адсорбцией в адсорбированных молекулах, было малоуспешным. Применение инфракрасной спектроскопии в последние годы дало возможность получить много важных сведений. Было показано, что симметрия молекулы претерпевает кардинальные изменения при адсорбции вследствие асимметричной природы поверхностных сил. Помимо этого, наличие новых полос в спектрах адсорбированных молекул при частотах, аналогичных частотам, наблюдаемым в спектре комбинационного рассеяния, непосредственно подтвердило существование индуцированных диполей. Интенсивность этих полос пропорциональна квадрату напряженности электрического поля у поверхности. Сравнение спектров водорода, адсорбированного при известных степенях заполнения, со спектрами, индуцированными в водороде под действием однородного электрического поля, дало возможность провести экспериментальную оценку напряженности поля у поверхности твердого тела. Спектроскопические методы с высоким разрешением позволяют в некоторых случаях получить непосредственные данные о вращательных степенях свободы адсорбированных молекул. [c.301]

    В последние годы как у нас, так и за рубежом проводились работы с целью нахождения путей нового объяснения этих спектральных проявлений адсорбции, которые находились бы в соответствии с результатами адсорбционных исследований. Среди них следует особенно отметить работы, в которых учитывалось влияние на спектры адсорбированных молекул примесных атомов бора в пористом стекле и алюминия в силикагеле. На этом пути были достигнуты существенные успехи, особенно в последних работах Лоу [2]. При использовании спектральных приборов высокого разрешения удалось наблюдать связанные с примесными атомами гидроксильные группы и исследовать взаимодействие с ними адсорбированных молекул воды. Это позволило сделать вывод о том, что возможной причиной проявления в спектре так называемых вторичных центров [1] являются эти примесные атомы. Установлено также [2, 3], что эти примесные атомы способны мигрировать из объема на поверхность в результате обработки образца при высоких температурах и оказывать сильное влияние на снектр адсорбированных молекул даже при низких концентрациях примеси в объеме.Все это показывает, насколько существенно нри исследовании механизма адсорбции молекул воды кремнеземами, особенно нри очень малых заполнениях поверхности, использовать как чистые образцы кремнеземов с максимальной гидратацией поверхности, так и спектрометры высокой чувствительности и разрешения. На современной стадии таких исследований [c.187]

    Исследования инфракрасных спектров адсорбированных молекул показали, что в процессе адсорбции, а следовательно, и в первой стадии катализа, действительно происходит образование промежуточных соединений, которые во многих случаях идентичны или близки к обычным химическим соединениям, постулировавшимся в ряде механизмов каталитических превраш,ений. [c.30]

    Сведения о размещении двухзарядных катионов в цеолите можно получить и из инфракрасных спектров адсорбированных молекул. Даже в случае комплексообразующих катионов кобальта взаимодействия с такими небольшими молекулами-лигандами, как СО, при малых степенях обмена не происходит. Это весьма специфическое межнонное взаимодействие (см. табл. 1.1) начинается при степени обмена около 35%. Более слабое электростатическое ориентационное взаимодействие полярных молекул СО с ионами Са + (см. табл. 1.1) проявляется при еще больших степенях ионного обмена. [c.39]

    Изучение адсорбатов можно также проводить методом комбинационного рассеяния, который в некоторых случаях менее чувствителен к типу адсорбента, чем обычная ИК-спектроскония [51]. Не так давно стало возможным получать микроволновые спектры адсорбированных молекул. Достоинством последнего метода является то, что даже очень слабое торможение вращения приводит к заметному ущирению линий спектра. [c.428]

    Недавно выяснилось, что метод ИК-снектросконии можно приспособить для определения спектров адсорбированных молекул 32, 33]. Можно изучать как физически адсорбированные, так и хемосорбированные молекулы, и такие спектры были получены по методу пропускания [32] и по отражению от пленок, нанесен ных испарением на зеркала ячейки с многократным отражением [34]. [c.192]

    Изучение ультрафиолетовых спектров молекул ароматических аминов (являющихся типичными каталитическими ядами), с одной стороны, в состоянии физической адсорбции и, с другой стороны, В состоянии прочной квазихимической связи с поверхностными активными центрами, представляет интерес в связи с исследованиями природы активных центров алюмосиликатных катализаторов. Сопоставляя изменения, наблюдаемые в спектрах адсорбированных молекул, с известными изменениями, которые испытывают спектры ароматических аминов в активных растворителях типа протонных и апротонных кислот, можно надеяться получить сведения о характере взаимодействия амина с активными центрами и о природе последних. Особый интерес представляет сравнение спектров ароматических аминов, адсорбированных на поверхности алюмосиликагеля и бентонита, яв/яюшихся катализаторами в реакциях крекинга, и на поверхности силикагеля, не являющегося таким катализатором. [c.56]


    Нами изучены спектры адсорбированных молекул анилина а-наф-тиламина и р-нафтиламина в области 2300-г 4000 А, измеренные на спектрофотометре СФ-4 со специальной насадкой для измерения спектров поглощения молекул, адсорбированных на порошкообразных адсорбентах [1]. Для измерений спектров поглощения адсорбированных молекул применялись специальные плоские кварцевые кюветы, присоединяемые к вакуумной установке, позволявшие тренировку и обезгаживание адсорбента и адсорбцию паров адсорбата производить в вакуумных условиях [1]. Адсорбенты применялись в виде порошков с размером чаЛиц 30 -г 100 микрон. [c.56]

    При измерении спектров адсорбированных молекул использовались одновременно две кюветы одна — с оттренированным адсорбентой, служившая эталоном сравнения, другая — с таким же адсорбентом и адсорбированными на нем молекулами, спектр которых, измерялся. [c.57]

    Лефтин и Хобсон не стремились в своей оригинальной статье к исчерпывающему охвату материала по применению спектрометрии для изучения каталитических систем. Поскольку по ИК-спек-троскопии адсорбированных молекул уже был опубликован ряд хороших обзоров, ей уделено относительно небольшое место. В настоящее время это представляется тем более оправданным, что в 1966 г. появилась фундаментальная монография Литтла ИК-спектры адсорбированных молекул ). Авторы, уделив основное внимание спектроскопии адсорбированных молекул в ультрафиолетовой и видимой областях, по существу дали первый систематический обзор данных, полученных в этих двух областях, подводящий итоги значительного этапа в изучении элементарных актов адсорбции и катализа. После кратких введения и описания общей методики и аппаратуры в статье рассмотрено применение метода для характеристики поверхностных групп и их взаимного расположения в процессах гидмтйции -г- дегидратации на различных катализаторах и адсорбеитахУ, а Также эффекты адсорбции. Авторы приводят результаты "исследования влияния физической адсорбции на спектры различных адсОрбатов на окислах, ионных солях, катализаторах крекинга. Несоменно, наиболее интересен раздел обзора, посвященный хемосорбции. Он охватывает адсорбенты различной природы — металлы на носителях, окислы, соли и кислотные катализаторы. Большая часть материала этого раздела относится к электронным спектрам углеводородов однако в нем представлены и данные, касающиеся адсорбции Нг, СО, НСООН и ряда других полярных молекул. На основе приведенных данных авторы обсуждают некоторые стороны механизма адсорбции углеводородов. [c.5]

    Взаимодействие молекулы с поверхностью часто приводит к из-мепепию в ее оптических свойствах. Сильные взаимодействия с поверхностью обычно называют хемосорбцией, тогда как взаимодействие с меньшими величинами энергии рассматривают как физическую адсорбцию. Определения хемосорбции и физической адсорбции, основанные на энергиях взаимодействия молекул с поверхностью, хотя они используются в течение многих лет для описания и разграничения этих типов адсорбции, ие могут служить определениями для обсуждения изменений в оптических спектрах поглощения. Поэтому необходимо иначе сформулировать понятия хемосорбции и физической адсорбции. Физическая адсорбция, согласно спектральным изменениям, является адсорбцией, которая ведет к возмущению электронного или стереохимического состояний молекулы, но в остальном не затрагивает ни саму молекулу, ни ее электронное окружение . Так, например, изменение в симметрии, обусловленное вандерваальсовой адсорбцией, может привести к иоявлению или к усилению слабой полосы, которая в нормальном состоянии молекулы может соответствовать теоретически запрещенному переходу. Спектральные изменения, зависящие от образования водородной связи, и изменения, которые могут быть приписаны высокой полярности поверхности, также попадают под определение физической адсорбции. Силы взаимодействия при физической адсорбции могут влиять на спектр адсорбированной молекулы, приводя или к сдвигу положения максимума поглощения (сурфатохромный сдвиг )), или к изменению интенсивности полосы поглощения. Появление новых ) полос при исследовании физической адсорбции обычно не наблюдается, так как они в общем связаны с образованием нового химического фрагмента, откуда следует, что речь идет о явлении хемосорбции. Следовательно, хемосорбцию можно определить как адсорбцию, которая приводит к образованию новых химических соединений путем дробления молекулы или путем ее электронного дополнения . Хемосорбция способствует появлению полос поглощения, которые не являются типичными ни для адсорбата, ни для адсорбента. Наблюдение новых полос также может указывать на хемосорбцию  [c.10]

    Образование водородной связи и изменение в полярности растворителя может вызвать сдвиг частоты. Уже описаны многочисленные примеры исследования такого сольватохромного эффекта было проведено несколько теоретических рассмотрений систем с растворителем. Аналогичных спектральных сдвигов, обусловленных как общей полярностью поверхности, так и образованием специфической водородной связи с поверхностью, можно ожидать в спектрах адсорбированных молекул. Сдвиги могут происходить или в длинноволновую, или в коротковолновую области спектра (бато-хромный или гиисохромный сдвиги соответственно) главным образом в зависимости от природы перехода, ответственной за отдельные полосы поглощения. Величина сдвига будет зависеть также от природы адсорбента. Как направление, так и величины сдвигов частот под воздействием поверхности (сурфатохромные сдвиги) были объяснены [10] на основе энергии адсорбции при помощи диаграмм потенциальной энергии, как это показано на рис. 1 и 2. [c.13]


Библиография для спектры адсорбированных молекул: [c.278]    [c.149]    [c.137]    [c.145]    [c.99]   
Смотреть страницы где упоминается термин спектры адсорбированных молекул: [c.58]    [c.19]    [c.64]    [c.105]    [c.171]    [c.13]    [c.38]    [c.42]    [c.54]    [c.62]    [c.64]    [c.105]    [c.171]    [c.317]   
Цеолитовые молекулярные сита (1974) -- [ c.68 , c.102 , c.412 , c.434 , c.435 , c.483 , c.484 , c.485 , c.676 , c.681 ]

Адсорбция, удельная поверхность, пористость (1970) -- [ c.298 , c.306 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Спектры молекул



© 2024 chem21.info Реклама на сайте