Определение содержания серы и сернистых соединений в нефтях

Способы анализа нефти и нефтепродуктов на содержание сернистых соединений можно разбить на три группы качественные способы определения содержания активных сернистых соединений, количественные способы определения суммарного содержания сернистых соединений, количественные способы определения отдельных классов сернистых соединений. Качественные способы определения активных сернистых соединений широко используют в практике производства и применения нефтепродуктов. Наиболее распространенными способами качественного определения активных соединений серы являются проба на медную пластинку и ртутная проба. [c.49]

Мин P. ., Большаков Г.Ф, Определение содержания серы и сернистых соединений в нефтях й нефтепродуктах. Препринт ИХН СО РАН - Томск, 1985 - С. 54-56. [c.272]

Содержание серы в продукте после обработки представляет остаточную серу, приходящуюся главным образом на долю тиофена и их производных. При определении количественного содержания различных сернистых соединений в нефти необходимо из последней предварительно отогнать в очень мягких условиях легкие фракции (включая и соляровые) и полученный отгон подвергнуть анализу. Это необходима из тех соображений, что сырая нефть и вязкие фракции почти не поддаются описываемому анализу. [c.432]

Содержание этих структурных элементов углеводородных молекул дает в известной степени лучшее представление о природе исследуемой фракции нефти, чем групповой химический состав, подобно тому как определение содержания серы в нефтепродукте важнее, чем определение количества сернистых соединений. [c.182]

При анализе нефти иа сернистые соедииения проводят качественное обнаружение активных сернистых соединений, количественное определение суммарного содержания сернистых соедй-нений (выражаемое в процентах элементной серы) и количественное определение отдельных классов сернистых соединений [1493, 1494]. Для качественного обнаружения активных сернистых соединений в СССР в качестве стандартных приняты докторская проба и проба на медную пластинку [1489]. [c.207]

В последние годы изучению сернистых соединений нефти, в том числе и топливных фракций, посвящена серия серьезных исследований [4, 102—104]. Для характеристики сернистых соединений топлива предложены методы определения содержания [1, 7, 8, 100] сероводорода, элементарной серы, меркаптанов, сульфидов и дисульфидов остальные сернистые соединения оценивают суммарно в виде остаточной серы , к которой относятся и все погрешности анализа (неполное определение той или иной группы соединений, потери). [c.234]

Определение содержания серы и сернистых соединений в нефтях [c.37]

О количестве сернистых соединений в нефтях судят по результатам определения общего содержания серы, выраженного в процентах. Такой анализ является косвенным и не дает точного представления [c.68]

В табл. 2 приведены материальные балансы сернокислотной экстракции и адсорбционной хроматографии сераорганических соединений и показаны незначительные потери материальные и серы. Для дистиллятов сернистой нефти потери общей и сульфидной серы выше, чем для высокосернистых дистиллятов. Это, вероятно, объясняется возрастанием ошибки определения общей и сульфидной серы при малом ее содержании в сернистой нефти. Полученные сернокислотной экстракцией концентраты I и И характеризуются более высоким содержанием сульфидов, чем концентраты П1, IV и V, выделенные адсорбционной хроматографией. При рассмотрении эффективности используемых методов выделения сераорганических соединений видно, что экстракция позволяет выделить около 40—60% общей серы и 60—85% сульфидной. Применение сорбционной хроматографии позволяет дополнительно извлечь около 30—40% общей и 6—20% сульфидной серы. [c.20]

Сернистые соединения. О количестве сернистых соединений в нефтях судят по результатам определения общего содержания серы, выраженного в процентах. Это определение не дает точного представления о содержании сернистых соединений, если не известна их средняя молекулярная масса. Ориентировочно можно принять, что количество сернистых соединений в нефти в 10— 12 раз превышает количество серы, найденной по анализу. Конечно, для низкомолекулярных фракций этот коэффициент ниже, а для высокомолекулярных остатков может доходить до 15. [c.35]

Нефть является одним из основных и прогрессивных источников первичной энергии. Из нее вырабатывают разнообразные продукты, основными из которых являются моторные топлива и масла. Нефть и продукты ее переработки служат также сырьем для синтеза химической продукции — полимерных материалов, пластических масс, синтетических волокон, спиртов и др. Переработка нефти связана с определенными технологическими процессами, сложность и разнообразие которых зависят не только от желаемого ассортимента и качества получаемой продукции, но и от качества исходной нефти. Одним из показателей, характеризующим качество сырой нефти, является содержание в ней серы. Последнее часто служит основным критерием для выбора схемы работы нефтеперерабатывающего завода и определяет его экономику. Чем больше серы содержится в нефти, тем сложнее условия ее переработки, тем больше требуется затратить средств и тем труднее обеспечить высокое качество получаемых продуктов. При переработке сернистых и особенно высокосернистых нефтей создаются дополнительные источники потерь нефти и нефтепродуктов, выше уровень загрязнения окружающей среды углеводородами, сернистыми соединениями, сложнее условия очистки сточных вод. [c.5]

Сопоставляя показатели качества нефтей и содержание в них серы, можно проследить определенную связь между сернистостью нефти и содержанием смол, вязкостью нефти, ее коксуемостью и плотностью, а также содержанием тяжелых металлов, соединений азота и других примесей. На рис. 5 приведены кривые зависимости коксуемости и вязкости нефтей от содержания в них серы. Для их построения использован регрессионный анализ [13, с. 11]. По мере увеличения содержания серы в нефтях наблюдается определенная тенденция роста коксуемости и вязкости. Конечно, об однозначных [c.14]

Для определения количественного содержания в нефтях так называемой общей серы, т. е. серы, входящей во все серосодержащие органические соединения, предложены многочисленные методы. Наиболее надежными среди них считаются окислительные, гарантирующие полное разложение анализируемого вещества с образованием хорошо растворимых и, следовательно, полностью улавливаемых окислов серы. Так как нефти значительно различаются по фракционному составу и физическим свойствам, единых универсальных условий полного окисления сернистых соединений, входящих в их состав, подобрать не удается. Поэтому для различных нефтей и нефтепродуктов применяются различные методы. [c.55]

О количестве сернистых соединений в нефтях судят по результатам определения общего содержания серы, выраженным в процентах. [c.41]

Некоторые исследователи при изучении высококипящих компонентов применяют кольцевой анализ — метод n-d-M. Предложены расчетные форму лы для определения доли атомов углерода приходящейся на нафтеновые, ароматические кольца и парафиновые цепи с учетом влияния химического состава на такие аддитивные свойства смесей, как плотность, показатель преломления и молекулярная масса. Применительно к сераорганическим соединениям кольцевой анализ включает определение необходимых для расчета параметров до и после удаления серусодержащих компонентов из нефтяной фракции [25]. Такими расчетными методами определен состав сераорганических соединений (сульфидов и тиофенов) масляной фракции 350—450 С самотлорской нефти [26]. Расчет проводился на основании данных о содержании серы, о молекулярной массе и групповом составе сернисто-ароматических концентратов до и после удаления из них соединений серы. Однако эти расчетные методы дают лишь приближенное представление о содержании отдельных частей высокомолекулярных соединений и в связи с этим не получили широкого распространения. [c.11]

Способы апалртза сернистых соединений нефти можно разбить на следующие три группы а) качественные способы определения активных сернистых соединений б) количестиепиые способы опр( делепия суммарного содержания сернистых соединений, выражаемого в процентах элементарной серы в) количественные способы определеиия отдельных классов сернистых соединений. [c.383]

Наиболее распространенным в нефтяных лабораториях способом систематического анализа сернистых соединений нефти является способ Фара-гера, Морреля и Монрое [167]. Он заключается в том, что испытуемый образец подвергается последовательной обработке различными реагентами, удаляющими отдельные группы сернистых соединений. Содержание той или иной группы фиксируется ламповым способом по разности двух определений (до и после удаления соответствующего типа сернистых соединений) и выражается в процентах элементарной серы. Таким образом, точность рассматриваемого способа лежит в пределах точности лампового способа. Конечно, такая точность недостаточна, особенно в случае незначительного содержания отдельных соединений серы в анализируемом продукте. [c.426]

Сераорганические соединения входят в состав большинства нефтей. По содержанию и составу сернистые соединения нефти сильно различаются. В нефтях, кроме элементной серы и сероводорода, присутствуют и органические соединения двухвалентной серы меркаптаны, сульфиды, тиофены, соединения типа бензо- и дибензотиофенов. Поэтому проблема технологии нефтехимической переработки серосодержащих нефтяных фракций требует разработки качественно новых экспрессных методов оценки физико-химических свойств фракций и входящих в них компонентов. В частности, таких важнейших характеристик реакционной способности, как потенциал ионизации (ПИ) и сродство к электрону (СЭ), которые определ пот специфику взаимодействия веществ с растворителями, термостойкость и другие свойства [1]. Чтобы перейти к изучению фракций серосодержащих нефтей целесообразно изучить зависимости изменений физико-химических свойств в гомологических рядах индивидуальных соединений, содержащих серу Определенные перспективы в этом направлении открывает электронная абсорбционная спектроскопия. Целью настоящей работы является установление существования подобных зависимостей между ПИ и СЭ в рядах органических соединений серы и логарифмической функцией интегральной силы осциллятора (ИСО). Основой данной работы явились закономерности [2-4], что ПИ и СЭ для я-электронных органических веществ определяются логарифмической функцией интегральной силы осциллятора по абсорбционным электронным спектрам растворов в видимой и УФ области. Аналогичные результаты получены для инертных газов. Обнаружена корреляция логарифмической функции ИСО в вакуумных ультрафиолетовых спектрах, ПИ и СЭ [3]. [c.124]

Из-за малочисленности данных сложно сказать что-либо определенное о составе сероорганических соединений нефтей Западной Сибири, залегающих при температуре выше 70 °С, т.е. небиодеградированных. Если судить по данным табл. 20 и по анализам серосодержащих соединений, выделенных из нефтяных фракций, то они должны быть довольно однотипны - везде преобладают сульфиды. Однако нужно отметить, что во всех случаях исследовались серосодержащие соединения из сернистых нефтей, а нефти с содержанием серы менее 0,2 % с этой точки зрения совершенно не изучены. А так как они по многим показателям резко отличаются от сернистых нефтей, то не исключено, что и состав серосодержащих соединений в них также будет иным. [c.76]

Новейшие исследования не ограничиваются суммарным определением содержания серы в нефти. Не говоря уже о глубоком научном интересе, который нредставляет ближайшее изучение вопроса о тех формах (соединениях), в которых сера содержится в нефти и ее дестиллатах, исследование этого вопроса представляет также серьезный практический интерес. В самом деле, не все сернистые соединения одинаково активны к различным металлам не все они одинаково относятся к различным реагентам. Отсюда понятно, что ближайшее определение химической природы сернистых соединений данной нефти может оказаться важным при выборе оборудования для ее переработки (коррозия), при подборе надлежащих методов ее очистки и т. п. Отсюда нрактическое значение, которое может представлять анализ нефти и ее дестиллатов на содержание в ней различных типов сернистых соединений. [c.239]

Количественное определение содержания серы в маслах производится по ГОСТ 8657-57. Исследования и опыт эксплуатации показали, что сернистые соединения, находящиеся в трансформаторном масле, в том числе в масле из сернистых нефтей, не оказывают сильного влияния на переходное сопротивление контактов, но по мере увеличения степени окисления масла переходпое сопротивление контактов возрастает и для сильно состарившихся масел достигает больших значений. [c.42]

В рамках исследования нефтяных сульфидов осуществлен синтез индивидуальных тиациклоалканов (с 1—3 кольцами), моделирующих главные группы сульфидов нефти. Развиты методы элементного, структурно-группового и функционального анализа сернистых соединений нефти и их производных определение общего содержания серы (и галогенов) пиролитическим ламповым ме- [c.24]

Наименьшей погрешностью страдает определение ароматики, количественное содержание которой контролируется весовым методом однако в этом случае возникает иной дополнительный источник неточности — вместе с ароматикой учитываются сернистые соединения нефтей. Интересный корректив в схему определения группового состава сернистых нефтей анилиновым методохм предложил А. К. Каримов (1957). Допустив, что сера во всех фракциях входит в среднем в количестве 1 атома в молекулу, он построил на этом расчет содержания сернистых соединений во фракции полученное значение вычитается жз ранее найденного количества ароматики , что дает возможность расчета истинного углеводородного со-става фракцийа Л1есмотря на то, что весь расчет, как вытекает из сказанного выше, базируется на чисто условном допущении, метод А. К. Каримова все же дает более близкое к действительности представление о составе дистиллятных фракций сернистых нефтей, чем ортодоксальный метод Саханова. Практическим минусом его является необходимость определения серы и молекулярного веса всех дистиллятных фракций, что сильно увеличивает трудоемкость и без того трудоемкого метода определения углеводородного состава нефтей. [c.8]

Интересные данные о характере сернистых соединений в разных фракциях ромашкинской и туймазинской нефтей удалось получить, в результате применения метода потенциометрического титрования для определения содержания сульфидной серы [44]. Из приведенных в табл. f)6 данных видно, что в низкомолекулярной части ромашкинской и туймазинской нефтей содержатся только сульфиды. По мере увеличения молекулярных весов нефтяных фракций и закономерного возрастания в них общего содержания серы доля сульфидной серы (включая и тиофановую) снижается. Лишь в самой высокомолекулярной части нефти доля сульфидной серы снова несколько возрастает. [c.345]

На основании результатов, полученных при обессеривании газойля нефти Среднего Востока методом каталитического гидрирования [64], было высказано предположение, что сернистые соединения исследованного газойля на 30—40% состоят из структур, имеющих в молекуле бензтиофеновое ядро. Наличие характерической полосы для бензтиофена при 9,48 мц в инфракрасном спектре позволило разработать количественный метод определения небольших концентраций бензтиофена в присутствии нафталина при помощи инфракрасной спектроскопии [68]. Точность этого метода иллюстрируется следующим примером. В техническом образце нафталина было определено химико-аналитическим методом содержанием серы, равное 0,30%, что отвечает наличию в смеси примеси 1,26% бензтиофена методом инфракрасной спектроскопии содержание бензтиофена было найдено равным 1,30%. [c.354]

При анализе топлив часто определяют содержание отдельных классов сернистых соединений, так как одни из них (сероводород, меркаптаны) обладают сильной коррозионной активностью, а другие практически инертны. В нефтях обычно определяют суммарное содержание серы. Для этого навеску нефти сжигают в бомбе (ГОСТ 3877—49) или в лодочке, помещая ее в печь для элементного анализа (ГОСТ 1437—75). Для проведения анализа по первому методу нужно более 20 ч наиболее простым и точным является метод сжигания навески иефти в печи, не связанный с последующим весовым определением серы в виде BaSO,. [c.61]

Смолы различного молекулярного веса, выделенные из парафинистой сернистой и парафинистоц бессернистой нефтей, были изучены Л. Г. Жердевой, Ф. Г. Сидляронком и Н. И. Велизарьевой [31]. Авторы считают, что смолистые вещества представляют в нефтях свой ряд соединений, характерных для каждой нефти и определенным образом связанных с углеводородной частью нефти . Смолы, выделеЧ[Ные из различных фракций парафинистой сернистой нефти молекулярного веса от 280 до 793, отличаются высокой плотностью (1,02—1,06), большим содержанием серы (3,59—4,72%) и кислорода (3,13—4,61%). Количество водорода ниже 10% и сравнительно постоянно (9,35—9,85). Значительно содержание азота (0,59—1,3%). Высокомолекулярные смолы (мол, вес 564 —793) отличаются значительной ненасыщенностью х в формуле С Н2п+ж равен —25, —34), что указывает на их полицикличе-ский характер. [c.67]

Содержание нейтральных гетероатомных соединений колеблется от 4,5 до 16,4/й мае. Содержание гетероэлементов в этих фракциях довольно высоко и взаимосвязано между собой. Большее содержание азота связано с относительно небольшим содержанием кислорода и серы (нейтральные ГАС гудронов котуртепинской нефти и нефти Нефтяные камни). В нейтральных ГАС гудронов сернистых нефтей (арланской и самотлорской) содержится меньшее количество азота и соответственно большее - кислорода и серы. Результаты определения элементного состава подтверждаются данными, полученными по ИК-спектрам нейтральные ГАС малосернистых остатков представлены в основном амидами и бензологами пиррола нейтральные ГАС сернистых остатков -кётонами возможно, тиофенами и сульфидами. [c.94]

Большинство сернистых соединений термически неустойчиво (Г при перегонке нефти разлагается с выделением сероводорода и других веществ. Поэтому результаты определения серы в дистиллатах не дают правильного представления об истинном расареде-ленин серы по фракциям нефти. Практически при перегонке нефти до 80% сернистых соединений остается в остатке, а в целом для всех, нефтей характерен рост содержания серы с увеличением температуры кипения фракции. Следовательно, сернистые соединения концентрируются в высококипящих фракциях. [c.42]

При сопоставлении результатов измерений радиоактивности нефтей с данными об изменении изотопного состава серы [6 ] наблюдается относительное утяжеление изотопного состава с увеличением радиоактивности нефти (табл. 3). Таким образом, с изменением радиоактивности состав нефтей и битумов содержание серы, термостабильность, изотопный состав серы изменяются в определенном направлении. По-видимому, это не случайное явление, а законрмерный результат общего атомно-ядерного превращения земли по Вернадскому [1], которое приводит к медленному химическому изменению состава земли, нефтей и органического вещества параллельно с изменением изотопных соотношений. Полученные наблюдения говорят о необходимости продолжения подобного рода исследований. Дальнейшее изучение данных вопросов должно помочь найти пути к выявлению механизма осернения нефтей, выявлению генетических соотношений между органическим веществом и нефтью, а значит, и более глубокому познанию природы сернистых соединений. [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология