Вычисление константы скорости первого порядка

Изучая ангидриды, образующиеся при взаимодействии различных кислот и изоцианатов, методом инфракрасной спектроскопии, Паркер и сотр. показали, что диссоциация с образованием изоцианата происходит в растворах при комнатной температуре. Некоторые ангидриды были синтезированы ими при 5 °С в отсутствие растворителя скорость выделения СОг определяли при нескольких температурах. Было найдено, что эта реакция имеет первый порядок по смешанному ангидриду (по крайней мере в каком-то интервале температур). Вычисленные константы скорости первого порядка для реакции фенилизоцианата с коричной кислотой уменьшались в интервале температур от 125 до 145 °С (табл. 43). [c.242]

Реакции бывают первого, второго, третьего и дробного порядков. Имеются также реакции, у которых скорость процесса не зависит от концентраций реагирующих веществ (реакции нулевого порядка). Порядок реакции определяют опытным путем. Для вычисления констант скоростей реакций первого, второго и третьего порядков дифференциальные уравнения (IV.2) — (1У.6) интегрируют. Для реакций первого порядка [c.106]

Кажущийся порядок реакции, вычисленный по кинетической кривой расходования фурфурола в координатах Ig с — i, соответствует первому. Абсолютное значение константы скорости, найденное по расходованию фурфурола, равно 18,4-10 мин-К Следует отметить, что при окислении фурфурола в водной среде уже в начальный период, кроме соединения III, присутствуют продукты дальнейших стадий реакции, и в частности, кислоты. Последние являются катализаторами реакции и, следовательно, найденная константа скорости первой стадии ( i)h6 является истинной. [c.285]

Термическое разложение перекиси бензоила в большинстве растворителей — весьма сложный процесс [3]. В общем случае реакция разложения приблизительно подчиняется закону первого порядка, однако вычисленные константы скорости реакции первого порядка возрастают с увеличением концентрации [4—И]. Эти результаты согласуются с одновременным протеканием двух реакций разложения, одна из которых имеет первый порядок [c.166]

Рассчитывают константу скорости реакции, проводят простейшую оценку погрешности в определении константы скорости и определяют порядок реакции. Полученные экспериментальные данные подставляют в кинетические уравнения реакций различных порядков. Порядок реакции соответствует тому уравнению, в котором величина константы скорости постоянна. На основании проведенных вычислений находят, что данная реакция является реакцией первого порядка. Для расчетов предлагается вариант программы, написанный на языке РХ 1 и РОЯТ НАМ - 4 (см. приложения 1,2). [c.41]

Порядок реакции определяется на опыте. Для этого из смеси реагирующих веществ, первоначальная концентрация которых известна, так же как и при определении константы скорости, через определенные промежутки времени отбирают пробы и находят в них остаток не вступившего в реакцию вещества. Полученные опытные данные затем поочередно подставляют в кинетические уравнения для констант скоростей реакций первого, второго и третьего порядков. В каком из примененных уравнений вычисленная величина константы скорости сохраняет свое постоянство, таков, следовательно, и порядок реакции. [c.123]

Несмотря на неточность измерений, из совокупности опытов вытекает, что реакция имеет первый порядок по метилолмочевине цри вычислении константы по кинетической кривой и при определении зависимости начальных скоростей от концентрации. [c.303]

Этот вывод подтверждается совокупностью данных, приведенных в табл. 111-33,2. Если добавить к системе некоторое количество третичного амина, то прямая реакция уже не будет отвечать второму порядку, так как константа скорости возрастает по ходу реакции таким образом, она соответствует суммарному порядку меньше второго. При достаточном количестве третичного амина порядок снижается до первого, как об этом свидетельствуют данные раздела В, вычисленные по уравнению для системы обратимых реакций первого порядка. В этих условиях реакция — первого порядка по замещенному производному мочевины, но нулевого порядка — по морфолину. [c.340]

Скорость реакции пропорциональна начальной концентрации ГПК в первой степени, что подтверждает первый порядок реакции по этому реагенту. По отношению к кислоте не был обнаружен целочисленный порядок. Величина эффективной константы скорости, вычисленная по [c.226]

Эта реакция, по-видимому, имеет первый порядок по отношению к ароматическому углеводороду и по отношению к хлористому бензолу. Однако по отношению к хлористому алюминию реакция имеет сложный порядок. Реакция с бензолом при любой концентрации хлористого алюминия имеет третий порядок. Однако константа скорости, вычисленная в предположении третьего порядка реакции, снижается с повышением концентрации хлористого алюминия. Для соответствующей реакции с толуолом сходимость вычисленных и экспериментально найденных значений констант, по-видимому, улучшается, если принять порядок реакции, равный Кинетически бензоилирование полиметилбензолов аналогично реакции толуола кинетика может быть достаточно точно выражена, если принять порядок реакции равный /г- Па основании экспериментально наблюдаемых относительных скоростей бензоилирования толуола и бензола и найденных относительных выходов изомеров в реакции с толуолом были вычислены частные коэффициенты скорости образования орто-, мета- и пара-производных. Исходя из этих частных коэффициентов скорости, были вычислены относительные скорости бензоилирования метилбензолов. Эти величины, наряду с другими опубликованными результатами [179], приведены в табл. 45. Следует отметить значительные расхождения в отдельных случаях между вычисленными и экспериментально наблюдавшимися скоростями реакции. В этой же работе [179] отмечалось, что некоторые особенности, наблюдавшиеся в ранее изучавшихся реакциях, протекающих в присутствии хлористого алюминия, объясняли образованием тройных комплексов хлористого алюминия, нитробензола и ароматического углеводорода. Действительно, интенсивная окраска растворов, характерная для таких комплексов, наблюдалась и в работах этой группы [179]. Для сравнения окраски были приготовлены аналогичные по концентрации растворы хлористого алюминия и ароматического [c.371]

Символы X, [ относятся соответственно к трансмиссионному коэффициенту, переходному состоянию и коэффициентам активности. Даже если вода является участником процесса активации, должна наблюдаться линейная зависимость между Яо и логарифмом экспериментальной константы скорости для этой реакции (вычисленной исходя из предположения, что реакция имеет первый порядок по отнощению к [5]). При такой интерпретации вода, первоначально связанная с протоном, должна скорее рассматриваться как часть растворителя, а не как участник переходного состояния. [c.182]

Кинетический порядок может быть определен также путем вычисления константы К с помощью дифференциальных или интегральных уравнений для различных порядков. Если, например, константа скорости, вычисленная по уравнению второго порядка, для различных моментов времени или концентраций будет практически постоянной, а при вычислении по уравнениям первого и третьего порядков изменяется, то порядок реакции будет вторым. [c.266]

С асимптотами, приближающимися при высоких температурах к первому, а при низких температурах — ко второму слагаемому. В области промежуточных температур, когда оба слагаемых в правой части уравнения (8) имеют одинаковый порядок величины, наклон линии меняется с температурой. Таким образом, обычный способ вычисления АЕ и А дает величины, пригодные только для ограниченного интервала температур и значений констант скоростей. [c.97]

Полученные опытные данные затем поочередно подставляют в кинетические уравнения для констант скоростей реакций первого, второго и третьего порядков (76), (78), (80). В каком из примененных уравнений вычисленная величина константы скорости сохраняет свое постоянство, таков, следовательно, и порядок реакции. [c.118]

Основные механизмы термической деструкции полимеров часто имеют первый порядок по со. В этом случае для нахождения константы скорости используют метод экстраполяции скорости разложения к нулевой степени разложения [11, 12]. Такая экстраполяция предполагает линейную зависимость d(o/dx от (й, что, как следует из анализа различных механизмов деструкции, наблюдается далеко не всегда. Теоретически строго не обоснована экстраполяция для деструкции полимерной цепи по закону случая, однако практика показывает, что значения Е, вычисленные таким образом, близки к истинным. Это связано с тем, что при больших степенях разложения почти каждый разрыв связи ведет к улетучиванию фрагментов цепи и соответственно приблизительно к первому порядку реакции по остаточной массе полимера. [c.14]

Положительные отклонения на зависимостях констант скорости от концентраций (рис. 9) означают, что реакция протекает быстрее, чем этого можно было бы ожидать из кинетических данных при низкой концентрации, т. е. реакция имеет больший порядок, чем первый, по отношению к концентрации варьируемого реагента, и в уравнение скорости необходимо добавить дополнительный член. Простейший способ для определения этого члена заключается в вычислении [c.428]

Порядок реакции определяется следующим способом. По уравнению (3) вычисляют константу скорости реакции. Если она сохраняется постоянной в течение опыта, то это будет доказательством того, что изучаемая реакция — реакция первого порядка если же константа скорости сохраняет постоянство при вычислении по уравнению (5), то изучаемая реакция — реакция второго порядка. [c.116]

Наиболее детально исследована кинетика разложения ГП в полипропилене. Для примера на рис. V.14 показаны кривые изменения концентрации ГП полипропилена и скорости образования воды при 130 °С в атмосфере гелия. Обе кривые описываются кинетическими уравнениями первого порядка, причем константы скорости распада ГП, найденные по изменению ее концентрации и вычисленные из кинетики выделения продуктов распада (например, воды), практически совпадают между собой. В табл. V.9 даны два ряда констант к первые определены по расходу ГП, измеренному иодометрически, вторые — но кинетике образования воды. При изменении начальной концентрации ГП почти на порядок константа скорости к остается неизменной. [c.182]

Увеличение скорости сополимеризации вероятно, происхо дит во первых, с возрастанием концентрации мономеров при уве личении содержания этилена в жидкои фазе, во вторых, в ре зультате изменения соотношений между четырьмя константами элементарных реакции роста цепи Концентрационный порядок реакции но этилену, вычисленный дифференциальным методом Вант Гоффа, оказался равным 1,87 [273] [c.64]

Для определения об изучаемого образца осущест вляется крекинг гексана в проточном микрореакторе при температуре, обеспечивающей не более 5-10%-ное превращение. Затем, предполагая первый порядок реакции, по величине превращения гексана рассчитьюается константа скорости крекинга. Вычисленное значение константы скорости экстраполируется по уравнению Аррениуса (Е=30 ккал/моль) до температуры 5-10%-ного поевраще -ния гексана на аморфном алюмосиликате (538 С). Отношение значений константы скорости исследуемого и стандартного аморфного алюмосиликатного катализаторов при 538 С дает величину относительной активности ( об ), Использование данного метода для опенки широкого ряда образцов кристаллических алюмосиликатов показало, что относительная активность может отличаться более чем в 1000 раз. Метод является достаточно удовлетворительным для быстрой сравнительной оценки активности цеолитов. [c.41]

Таким образом, формально окисление циклогексанона в среде окисляющегося без катализатора циклогексана описывается уравнением второго порядка . Этот порядок реакции окисления циклогексанона тесно связан с ее элементарным механизмом он будет рассмотрен в гл. VIII. Применимость уравнения (VI, 18) для вычисления скорости окисления циклогексанона в циклогексане для случая стального реактора можно проиллюстрировать следующим примером. В работе [2] была определена константа скорости окисления циклогексанона в пред- положении, что он окисляется по первому порядку (кетон добавлялся в концентрации несколько выше предельной). При температуре 135° и средней концентрации кетона, равной 0,7 моль/л, эта условная константа сл = 0,59 Между этой константой скорости и константой к из уравнения (VI, 18) существует простая связь [c.149]

Найденная зависимость указывает на первый порядок реакции по дипропилмагнию, что согласуется с литературными дан-ными . Вычисленные на этом основании бимолекулярные константы скорости представлены в таблице I. [c.899]