Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Бора реагенты

    Утверждение, что та или иная реакция является нуклеофильной или электрофильной, условно всегда относится к реагенту. Однако нуклеофильные или электрофильные реакции, подобно процессам окисления и восстановления, неразрывно связаны между собой, и обозначение участвующего в реакции вещества словами реагент или субстрат часто произвольно ). Так, например, реакцию (21) можно назвать нуклеофильным присоединением триалкиламина (реагент) к трехфтористому бору (субстрат) или говорить об электрофильном присоединении трехфтористого бора (реагент) к триалкиламину (субстрат). [c.125]


    Бензол легко и количественно сульфируется серной кислотой при добавлении фтористого бора [108], образующего гидрат с выделяющейся в реакции водой. Сравнительные опыты показали, что без фтористого бора реакция идет лишь на 42%. Аналогичные результаты были получены и с толуолом и нафталином. Однако добавление этого реагента с целью доведения до конца реакции сульфирования экономически невыгодно [c.518]

    Но если количество катализатора значительно, оказывается возможным образование нового комплекса реагентов и катализатора. Например, раствор фторида бора в безводном фториде водорода, используемый в качестве катализатора изомеризации ксилолов, образует стабильные комплексы с ксилолами, растворимые в кислоте. Было установлено, что комплекс Л4 силола более устойчив, чем комплексы других ксилолов [36]. Учитывая это, можно, применив большой избыток катализатора (3 моль фторида бора и 6 моль фторида водорода на 1 моль ксилолов), нацело изомеризовать при 30°С п-ксилол в л-кси-лол, хотя равновесное содержание последнего меньше 70%. Этот пример показывает возможность значительных ошибок при экспериментальном определении равновесных составов и по ним констант равновесия. [c.179]

    Жидкий фтористый водород является прекрасным растворителем многих органических соединений, например ароматических соединений, спиртов, кислот, простых эфиров (последние в присутствии фтористого водорода ведут себя как слабые кислоты и могут присоединять один протон). Таким образом, фтористый водород способен выступать в качестве и реакционной среды и катализатора одновременно. Трифторид бора, взаимодействуя с фтористым водородом, образует фторборную кислоту, отличающуюся высокой кислотностью и по каталитической активности значительно превосходящую фтористый водород. Кроме того, низкие вязкость и поверхностное натяжение фтористого водорода способствуют хорошему перемешиванию реагентов при гетерофазном процессе. Недостатком системы НР ВРз является, однако, ее высокая коррозионная активность. В опытах использовали автоклав из монель-металла, обладающего достаточно высокой коррозионной стойкостью. [c.303]

    Предложенные для химической очистки реагенты, главным образом, кислотного характера (такие, как хлористый алюминий, фтористый водород, трехфтористый бор, монтмориллонитовые глины и др.) не обеспечивают необходимой глубины очистки. Кроме того, эти методы отличаются длительностью и многократностью операций обработки продукта, тщательностью обезвоживания сырья, сложными условиями обработки и т. п. Поэтому они не получили промышленного применения. [c.212]


    Стирол как реагент давно привлекал внимание исследователей. Было интересно изучить реакцию его с органическими кислотами в присутствии фтористого бора и его молекулярных соединений. Допускалось, что кислоты будут взаимодействовать со стиролом ло правилу Марковникова и образовывать сложные эфиры по схеме  [c.54]

    И в данном случае образуется молекулярное соединение ВРз НР, которое является катализатором. Основанием такого заключения служат многочисленные наблюдения, когда каждое из этих соединений в отдельности не активирует реакцию алкилирования ароматических углеводородов олефинами, взятые вместе проявляют высокую каталитическую активность. Известно, Например, что в присутствии только фтористого водорода бензол не алкилируется этиленом. Недостаточно энергично взаимодействуют эти реагенты и с одним ВРз. При взаимодействии бензола с этиленом в молярных отношениях 1 0,2 в присутствии ВРз и НР при температуре 220° С и повышенном давлении реакция протекает очень энергично, и этилбензол получается с выходом до 86% от теоретического. Фтористый - бор в этих реакциях применяется обычно в количестве 3—6 вес. %, а НР — 5—15 вес. %. [c.86]

    Молярное отношение нафталина, амилена, фосфорной кислоты и фтористого бора СС1., мл Скорость прибавления амилена, час на нафталин на сумму реагентов [c.127]

    Молекулярные соединения фтористого бора с диэтиловым эфиром и ортофосфорной кислотой хорошо смешиваются с реагентами и алкилатом, образуя с ними гомогенные смеси, поэтому катализаторы могут быть использованы только однократно. При применении свободного фтористого бора его можно частично регенерировать путем нагревания реакционной смеси перед соответствующей обработкой. [c.168]

    Кокс широко применяют в различных областях народного хозяйства. Наибольшее количество кокса потребляет цветная металлургия, в частности при производстве алюминия (для приготовления анодной массы и обожженных анодов алюминиевых электролизеров, графитированных электродов и углеграфитовых конструкционных изделий). Так, для выплавки 1 т алюминия требуется до 500 кг нефтяного электродного кокса. Используют кокс и в качестве реагента в химической промышленности — для приготовления сероуглерода, сульфида натрия, карбидов (кальция, кремния, бора), ферросплавов и т. п., а также как строительный, футеровочный материал и как топливо. [c.393]

    Взаимодействие бора с кислородом, мышьяком и фосфором. Реакции бора под давлением с различными веществами приводят к получению ряда необычных соединений, причем на химический состав продуктов влияют не только давление и температура, но и соотношения реагентов в исходной шихте. [c.164]

    Химически бораны весьма реакционноспособны и по отношению к большинству реагентов менее устойчивы, чем кремневодороды. Водой, щелочами, окислителями бораны разрушаются, например. [c.143]

    Темно-оранжевый поро-щок нерастворим в воде хорошо растворим в органических растворителях, растворах разбавленных кислот, Устойчив к окислителям, восстановителям. Применяют для ЭФО бора в сталях, сплавах молибдена, вольфрама [92, 277, 278], ЭФО тантала в стали [463] ЭФО бора. Реагент с р-и бором при pH 0,5—2,0 образует ИА, экстраги-Ятах = 575 нм. Мешают — [c.26]

    Сильные кислоты способны отдавать протоны реагентам и принимать их обратно. К этому классу относятся обычные кислоты, галоиды алюминия, три< орид бора. Аналогичным механизмом каталитического воздействия обладают такие катализаторы, как алюмосиликаты, гамма-окись алюминия, магнийсили-каты, цирконийсиликат и подобные соединения, хотя вопрос о кислотном характере указанных соединений является спорным. Эти реакции происходят с образованием карбоний-ионного комплекса, возникающего путем перехода протона от катализатора к свободной электронной паре в органическом реагенте. В зависимости от условий реакции карбоний-ионный комплекс может взаимодействовать по реакциям алкилирования, крекинга, циклизации, перераспределения водорода, изомеризации, полимеризации и др. [c.312]

    Разработаны также процессы жидкофазной изомеризации. Так, в процессе фирмы Mobil hemi al (США) изомеризация проводится в жидкой фазе при 200—260 °С и 2,1 МПа над цеолитным катализатором [156]. В процессе фирмы Ниппон Гасу Кагаку (Япония) катализатором изомеризации служит смесь фтористого водорода и трехфтористого бора. Процесс осуществляется в жидкой фазе при 100°С и 3 МПа [159]. Отличительной особенностью лроцесса является то, что сырьем здесь служит почти чистый Л1-КСИЛ0Л. Это позволяет значительно уменьщить мощность установки изомеризации и выделения целевых продуктов, но требует сооружения специальной установки по выделению ж-ксилола. Ком-бинация установок изомеризации по способу фирмы Ниппон Гасу Кагаку и выделения Л1-ксилола методом экстракции с использованием того же реагента — комплекса фтористого водорода с трех-фтористым бором делает процесс в целом весьма экономичным. Недостатком, сдерживающим щирокое распространение данного способа, является высокая коррозионная агрессивность и токсичность фтористого водорода и трехфтористого бора. Основные показатели различных процессов изомеризации приведены в табл. 35. [c.197]


    Изучено влияние па течение реакции количества эфирата фтористого бора в пределах 5—25% на примере реакции уксусной кислоты с бутеном-2 при температуре 97° и времени 8 час. [55]. При этом было найдено, что выход втор, бутилацетата повышается при увеличении количества ВРз О С2Н5)2 до 9% к сумме реагентов. Употребление больших количеств катализатора, до 25%, не повьппает выход эфира, как это видно из результатов опытов, приведенных в табл. 2. [c.10]

    Влияние растворителей на скорость реакции изучено на примере алкилирования уксусной и трихлоруксусной кислот циклогексеном и бромуксусной кислоты бутеном-2 [ 7а]. Установлено, что неполярные или слабополярные растворители, как бензол и четыреххлористый углерод, смягчают реакцию и немного понижают скорость ее вначале, а при продолжительном времени реакции позволяют получать эфиры (в бензоле) даже с более высоким выходом, чем без растворителя. В четыреххлористом углероде реакция протекает немного медленнее, чем без растворителя Хрис. 7). Растворители ацетон и диэтиловый эфир, с которыми фтористый бор легко образует высокополярные молекулярные соединения, парализуют реакцию присоединения кислот к олефинам. Так, эфирообразование в реакции циклогексена с трихлоруксусной кислотой в присутствии ВРз-0(С2Н5)2 в ацетоне обнаруживается только через 20—30 час. после начала смешивания реагентов. Бромуксусная кислота с бутеном-2 в этиловом эфире [c.20]

    Количество катализатора — эфирата фтористого бора влияет таким образо1М, что црн атримепении его до 9 вес.% к общей сумме. реагентов выход эфиров повышается. Применение больших количеств катализатора (до 25%) не влияет па выход эфира, но усиливает процесс полимеризации олефинов. [c.22]

    Щавелевая кислота при комнатной температуре не растворяется в смеси бутена-2 и эфирата фтористого бора. При нагревании реакционной смеси до 51° С в течение первых 2— 4 часов внешне реагенты также не претерпевают каких-либо изменений. Через 24 часа от начала реакции кислота полностью смешивается с бутеном-2 и катализатором, и содержимЬе ампул становится гомогенной жидкостью. [c.29]

    Весьма активным катализатором алкилирования 4-фторанизола бутеном-2 оказался свободный фтористый бор. Например, при взаимодействии п-фторанизола с бутеном-2 в присутствии ВРз в молярных отношениях, равных 2 1 0,4, при температуре 80° С и скорости введения бутена-2 1,5 л1час моно- и дивтор.бутил-4-фторанизолы получаются с выходами соответственно 65 и 35% от теоретического (общий выход количественный). При температуре 30° С выход их понижается и составляет соответственно 50 и 18% от теоретического. В 3—4 раза менее активным катализатором для этой реакции является эфират фтористого бора. При указанных соотношениях реагентов и температуре 80° С в присутствии ВРз-0(С2Н5)г образуется только 2-втор.бутил-4-фторани-зол с выходом 26%. [c.223]

    Триалкил- и триарилборы обладают значительно меньшей реакционной способностью, чем гидриды бора. В отличие от последних они устойчивы к гидролизу, алкоголизу и действию ряда нуклеофильных реагентов, но самовоспламеняются на воздухе, взаимодействуют со щелочным пероксидом водорода, карбоновыми кислотами, галогенво-дородами и галогенами. [c.339]

    Гексагональный нитрид при воздействии высоких давлений и температур (имеются данные по применению взрыва в качестве источника высокого давления и температуры) приобретает кубическую алмазоподобную модификацию с тетраэдрическим окружением атомов— 5/7 -гибридизацня. Это вещество обычно называют бора-зон. Боразон выдерживает нагревание на воздухе до 2000 °С, устойчив к растворам кислот, щелочей и другим реагентам. Используется в качестве сверхтвердого материала, который мало уступает по твердости алмазу. [c.276]

    Триалкилбораны быстро присоединяются к двойным связям акролеина, метилвинилкетона, а также к некоторым производным этих соединений в ТГФ при 25° С, давая енолборинаты, которые можно гидролизовать до альдегидов или кетонов [405]. Вода может присутствовать с самого начала, поэтому реакцию можно провести в одну лабораторную стадию. Поскольку бораны можно синтезировать из олефинов (реакция 15-13), то этот процесс представляет собой метод увеличения длины углеродной цепи на три или четыре атома углерода соответственно. Соединения, содержащие терминальную алкильную группу, такие как, кротоновый альдегид СНзСН = СНСНО и З-пентен-2-он, не вступают в реакцию в этих условиях так же, как и акрилонитрил, но присоединение удается осуществить при медленной и контролируемой подаче кислорода или при инициировании пероксидами или УФ-светом [406]. Как и для реакции Михаэля а,р-ненасыщенное соединение можно генерировать п З11и из соответствующих оснований Манниха (реакция 16-16) [407]. Недостаток метода заключается в том, что только одна из трех групп К реагентов КзВ присоединяется к субстрату, а остальные теряются. Эту трудность можно преодолеть, используя, например, В-алкилборинат 61 [408], который получают, как показано ниже. Соединение 61 (Я = грег-бутил) [c.205]

    Больщинство реагентов действуют таким образом, что первоначально атом углерода карбонильной группы атакуется гидрид-ионом или его носителем, хотя в случае ВНз [250] атака вначале происходит на кислород. Подробности механизма во многих случаях неизвестны, [227]. В случае комплексных гидридов алюминия и бора атакующей частицей служит ион AIH4 (или ВН4-), который и переносит гидрид-ион на атом углерода. Для алюмогидрида лития предложен следующий механизм [251]  [c.359]

    Очевидно, что и другие соединения, в которых имеется положительно заряженный атом углерода по-соседству с атомом углерода, несущим гидроксильную группу, способны претерпевать такую перегруппировку. Это относится к р-аминоспиртам, которые перегруппировываются при обработке азотистой кислотой (семипинаколиновая перегруппировка), иодогидринам, на которые действует оксид ртути или нитрат серебра, и алли-ловым спиртам, которые могут перегруппировываться под действием сильных кислот, протонирующих двойную связь. Подобные перегруппировки известны для эпоксидов, обработанных такими кислыми реагентами [98], как эфираты трифторида бора или бромида магния, или просто подвергнутых нагреванию [99]. Было показано, что эпоксиды являются интермедиатами в пинаколиновой перегруппировке некоторых гликолей [100]. Доказательством [101] данного механизма служит образо- [c.134]

    В кристаллах карбида бора структурные группы из икосаэдров (BiJ и [Сз1 образуют дальний порядок структурного типа Na l. Карбид бора характеризуется тугоплавкостью (/пл=2360 °С), высокой твердостью, близкой к твердости алмаза. Он устойчив по отношению к различным химическим реагентам при обычных условиях. На него не действуют кислоты, щелочи и окислители. Взаимодействие с перегретым водяным паром выше 900 °С приводит к разложению  [c.194]

    Применение разнолигандных комплексов во многих случаях приводит к повышению селективности, контрастности реакций, улучшению экстракционных и других свойств. Приведем несколько примеров. Определение малых количеств тантала в присутствии больших количеств ниобия — очень трудная задача. Однако эта задача была успешно решена с применением экстракционно-фотометрического метода определения тантала в виде ионных ассоцнатов гекса фторид ноге комплекса тантала с основными красителями. Аналогичную трудность испытывали аналитики при определении малых количеств рения в присутствии больших количеств молибдена. Только применение экстракции с трифенилметановыми красителями дало возможность определять очень малые количества рения в молибдене или молибденовых рудах с довольно низким пределом обнаружения. Это же относится к определению осмия в присутствии других платиновых металлов, определению бора и других элементов. Введение второго реагента часто приводит к улучшению экстракционных свойств комплексов и снижению предела обнаружения. Так, дитизонат никеля очень плохо экстрагируется неводными растворителями. Для полной его экстракции тетрахлоридом углерода требуется примерно 24 ч. Если же ввести третий компонент — 1,10-фенантролин или 2,2 -дипиридил, то комплекс экстрагируется очень быстро, а предел обнаружения никеля снижается в пять раз. [c.299]

    Во многих отношениях бораны являются необычными соединеь[иями для понимания их природы представления классической валентности недостаточно. Все они, как диборан, электронодефицитны и у них наблюдаются многоцентровые химические связи. По свойствам бораны имеют много общего с кремневодо-родами и углеводородами. Диборан — газ, остальные — твердые летучие вещества или жидкости. Все бораны имеют характерный неприятный запах, очень токсичны вдыхание их паров вызывает головную боль и рвоту. Химически бораны весьма реакционноспособны и по отношению к большинству реагентов менее устойчивы, чем кремневодороды. Водой, щелочами, окислителями бораны разрушаются, например [c.328]


Смотреть страницы где упоминается термин Бора реагенты: [c.187]    [c.194]    [c.463]    [c.335]    [c.263]    [c.164]    [c.60]    [c.82]    [c.166]    [c.174]    [c.182]    [c.203]    [c.208]    [c.335]    [c.349]    [c.106]    [c.219]    [c.458]    [c.189]    [c.194]    [c.327]    [c.318]   
Химия гетероциклических соединений (2004) -- [ c.56 , c.61 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Ангидриды кислот, влияние их на свойства смачивающих реагентов с фтористым бором



© 2025 chem21.info Реклама на сайте