Полимеризация окисей анионная

Принципиальное различие механизма полимеризации для каждого нз сомономеров, обусловленное природой активных центров, может исключить возможность сополимеризации. Некоторые мономеры, которые инертны по отношению к анионным инициаторам (окись пропилена, циклические эфиры), легко полимери-зуются по катионному механизму. Образование статистических сополимеров пз окисей и винильных соединений обычно наблюдается в тех случаях, когда они способны полимеризоваться по одному и тому же механизму. В то время как радикальная сополимеризация протекает с трудом и приводит в некоторых случаях [c.222]

Полимеризацию окиси этилена в низкомолекулярные полимеры (олигомеры с молекулярной массой 200—10 000) можно инициировать водой или спиртами, если добавлять окись этилена к первичному продукту. В качестве катализаторов чаще всего используют алкоголяты щелочных металлов 1[6]. При анионной полимеризации образуются высокомолекулярные полимеры с молекулярной массой до 10 [7]. Нелетучий остаток в баллонах для хранения окиси этилена представляет собой полимер, образовавшийся под действием ржавчины 8]. [c.223]

По анионному механизму осуществляется, видимо, полимеризация на нек-рых твердых катализаторах — окислах Ве, М и щелочноземельных металлов, амидах, карбонатах, сульфатах Са, 8г, Ва и др., приводящих к исключительно высокомолекулярным полимерам окиси этилена. Здесь, однако, возможна предварительная донорно-акцепторная координация мономера, поскольку окись [c.207]

Б. Л. Цетлин, Химическая природа минеральной подложки оказывает решающее влияние на рассматриваемый процесс. С хорошим выходом идет полимеризация на таких окислах металлов, как окись магния, окись бериллия, окись алюминия, на различных силикатах, на кислородсодержащих солях, например карбонатах. В то же время полимеризация практически вовсе не инициируется при облучении, например, окиси цинка, обладающей резко выраженными полупроводниковыми свойствами, или при облучении хлористого натрия, содержащего в своей решетке анион СГ, превращающийся в результате выбивания электрона в нейтральный атом, не удерживающийся в кристаллической решетке. [c.137]

При нолимеризации эпоксидов образуются полимеры низкого молекулярного веса обычно менее 5000 и редко — выше 10 ООО. Причиной этого ограничения является относительно низкая активность эпоксидного кольца но отношению к росту цепи нри анионной полимеризации и наличие нежелательной реакции передачи цепи на мономер. Последнее особенно существенно в замещенных окисях этилена, таких, как окись пропилена [6, 7]. Реакция передачи цепи включает отщепление водорода от алкильного заместителя в эпоксидном цикле и последующее очень быстрое расщепление кольца с образованием аниона аллилового эфира СНз О [c.418]

Эмульгаторы могут быть анионными, катионными или вообще неэлектролитами. К первой группе относятся сернокислый аммоний, сульфированные углеводороды, мыла и сульфированные мыла. К ним добавляют окись этилена, которая улучшает протекание процесса. Вместо жирных кислот и их производных можно применять синтетические вещества, например производные фенола. Из катионных веществ применяют лишь четвертичные аммониевые основания. Из неэлектролитов используют главным образом высокомолекулярные алкиловые спирты и алкил-ариловые углеводороды с добавкой окиси этилена. При полимеризации акриловых соединений необходимо применять минимальные количества эмульгаторов, что способствует повышению водостойкости полимера. [c.13]

Высокомолекулярный полипропилен стереорегулярного строения получают анионно-координационной полимеризацией на нерастворимых катализаторах, которыми служат комплексы органических соединений металлов I—П1 групп периодической системы элементов с галогенидами переходных металлов IV—VHI групп, окись хрома, нанесенная на алюмосиликат, а также окись молибдена или молибдат кобальта на тугоплавких носителях. [c.247]

Чтобы окись бария была эффективной, она должна быть хорошего качества , т. е. ее должны выпускать практически безводной многие продажные продукты сильно гидратированы. Окись бария пригодна только для применения в вакуумных системах, так как даже продукт хорошего качества нуждается в дегидратации путем откачки при высокой температуре. Она применима в качестве почти нейтрального осушителя для стирола и родственных ему мономеров, но не может быть использована для мономеров, чувствительных к анионной полимеризации. [c.565]

Анионная полимеризация с успехом применяется для таких мономеров, как формальдегид, окись этилена, циклические силоксаны. При этом растущие цепи, соответствующие этим мономерам [c.161]

Для осуществления стереоспецифической полимеризации инициатором обычно служат несвободные радикалы, как в большинстве обычных процессов полимеризации, а анионы или активные молекулы, образующие с молекулой исходного мономера комплекс, в котором двойная связь поляризована и тем самым приведена в активное состояние. Присоединяющаяся молекула, ориентированная определенным образом по отношению к полю комплекса, как бы вдвигается между катализатором и растуш,ей цепью в строго определенном пространственном положении Такого рода катализаторами стереоспецифической полимеризации могут служить продукты взаимодействия четыреххлористого титана и три-этилалюМйния. С помощью подобных катализаторов Циглер впервые осуществил полимеризацию этилена, а затем и других олефинов при низком давлении. Ввиду симметричности мономера при полимеризации самого этилена не возникает проблемы стереорегулярности, но уже из его ближайшего гомолога (пропилена) получается в этих условиях стереорегулярный полимер. Стереорегулярные полимеры получаются также при применении катализаторов, приготовленных из окислов хрома, молибдена, ванадия, нанесенных вместе с некоторыми добавками на окись алюминия. Такое же каталитическое действие оказывает никель на угле. [c.472]

Анионная полимеризация циклов протекает в присутствии щелочных металлов и их гидроокисей, алкоголятов, окислов металлов и ме-таллоорганических соединений. По анионному механизму полимеризуются а-окиси (окись этилена, пропилена), лактамы и лактоны, N-карб-оксиангидриды а-аминокислот. [c.117]

Акрилонитрил полимеризуется в присутствии инициатора радикального или анионного типа в суспензии или в растворе. Детально методики полимеризации описаны Сёренсеном и Кемпбеллом [4]. Другие типы инициаторов, включая и окись кальция, описаны в табл. 1 в статье Бона, Шефгена и -Стэттона [5]. [c.94]

Анионная полимеризация. Л. полимеризуются по анионному механизму в массе с большой скоростью (60—70% превращения за 20—30 м.ип) ири 1,50—220 °С и молярном содержантти катализатора ок. i %. Инициатор процесса — соль лактама, к-рая образуется, напр., при взаимодействии щелочного металла с Л. ипициирование заключается в присоединении Л. к этой соли с образованием N-aцилиpoизвoднoгo [c.16]

Микроструктура полимерной цепи. Литийорганич. соединения характеризуются высокой стереоспецифичностью действия при полимеризации изопрена полимер содержит 80% цис-, 15% транс-и ок. 5% 3,4-звеньев. Стереоспецифичность действия значительно менее выражена в случае бутадиена полимер содержит примерно равное количество цис-и тракс-звеньев и 7—10% 1,2-звеньев. Механизм стереорегулирования при анионной Д. п. еще недостаточно ясен, чтобы достоверно объяснить призлны различий в микроструктуре для разных диенов. Ёысокая стереоспецифичность для изопрена, как полагают, связана с тем. что вхождению мономера в цепь предшествует стадия образования комплекса по связи Hg—Ме с участием первого и четвертого агомов углерода мономера [c.349]

В связи с сополимеризацией двух мономеров разной природы возникает ряд важных проблем. Первая проблема связана с установлением факта образования сополимеров. Этот вопрос не имеет особого значения при сополимеризации винильных соединений. Полимеризация же смесей, содержащих альдегиды или циклические окиси, не всегда приводит к образованию собственно сополимеров, так как в некоторых случаях образуется смесь гомополимеров. Например, и ацетальдегид и окись этилена полимеризуются как в присутствии катионных, так и анионных катализаторов, однако полимеризация смеси двух мономеров может привести к образованию одного или двух гомопо- [c.375]

Присоединение в этой координационно-анионной полимеризации происходит по а-углеродному атому мономера, который содержит ключевой атом. Стереорегулирование осуществляется путем взаимодействия группы К в мономере с лигандом катализатора или с группой К в полимерной цепи. Мономер, координирующий с двумя центрами катализатора, сохраняет определенное положение в иространстве по отношению к концу полимерной цепи и к катализатору. Присоединение следующего мономера происходит в той же конфигурации с образованием изотактической структуры. Целесообразность такого подхода следовала из сообщения Прайса [630] и опытов Фурукавы [637] и была подтверждена в ряде работ Цуруты, Фурукавы и др. [638—644]. Асимметрическая индукция при этом осуществляется путем стереорегулирования реакции алкоксигруп-пой ОК оптически активного спирта, связанной с комплексным катализатором [639] [c.171]

Тартрат магния оказался эффективным диссимметрическим катализатором, способным осуществлять не только полимеризацию оптических изомеров, но и стереоэлективную полимеризацию рацемата с образованием полимеров высокой степени оптической чистоты. (За оптически чистый полимер принят образец, полученный Прайсом [634] с [а]г) — 28,6.) В ряду катализаторов окись — оксалат — тартрат магния удельная каталитическая активность убывает (30 20 1), что связано с увеличивающейся степенью экранирования органическим анионом иона магния, рассматриваемого как активный центр [567]. Предполагается координационный механизм реакции, состоящий в хемосорбции молекулы мономера и [c.175]

Окись этилена, оксациклобутан и тетрагидрофуран полимеризуются но катионному механизму. Реакции полимеризации в этих случаях обнаруживают признаки цепных реакций. В противоположность этому присоединение окиси этилена или ее производных к карбоновым кислотам, фенолам и спиртам является скорее ступспчатой полимеризацией. Реакция присоединения окиси этилена к фенолу в присутствии щелочи протекает с участием фенолятного аниона [444, 445] [c.95]

Катализаторами анионно-координационной полимеризации а-окисей служат также металлоорганическйе соединения типа МеОК, комплексы их с галогенидами металлов, комплексы гало-генид металла — окись олефина, окиси или гидроокиси щелочноземельных металлов. [c.139]

Полученные методом анионной полимеризации полимеры, содержащие живущие концевые группы, можно использовать для различных реакций с целью получения разнообразных соединений. В присутствии реагентов, содержащих активный атом водорода, например воды, спиртов, кислот или фенолов, происходит обрыв цепи, в результате которого образуются полимеры, содержащие нереакциопноспособные ( мертвые ) концевые группы и поэтому не представляющие существенного интереса. Однако некоторые полимеры, содержащие карбанионы на концах цепи, могут быть использованы для синтеза блок-сополимеров. Так, к растущему аниону полистирола можно добавить окись этилена [70—72] или метилметакрилат [71, 73] для получения соответствующих блок-сополимеров. Кроме того, можно синтезировать блок-сополимеры бутадиена (или изопрена) и стирола любого состава путем добавления мономера бутадиена (или изопрена) к живущему полистиролу или, наоборот, мономера стирола к живущему полибутадиену (или к полиизопрену) [71, 74]. [c.281]

Иная картина на оптически деятельном безводном d-тартрате Mg [38]. В начальной стадии из рацемической окиси пропилена расходуется только Z-окись с образованием полимера. d-Окись пропилена остается в растворе Координационная пространственная матрица для хемосорбции и катализа заданы заранее. Она определяется анионом. Анионы, играющие роль постоянных лигандных компонентов Ме"+, и анионные вакансии влияют также и на каталитическую активность соединений данного иона. По характеру лигандных связей мономеров с катионами полимеризация олефинов и диолефинов на твердых и растворимых комплексах существенно отличается от полимеризации органических окисей. В этом случае в качестве катализаторов используются преимущественно сложные системы, как, например, катализаторы, образуемые взаимодействием Ti lg с АШд или двойные окислы А1, Мо или С. В таких структурах основную роль играет ион переходного металла в первом случае, Мо и — [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология