Фурана производные, действие кислот

Химические свойства фурана и его производных. Фуран, его гомологи и производные обладают некоторыми ароматическими свойствами, хотя фурановое кольцо и не имеет такой прочности, как бензольное и некоторые гетероциклические кольца (например, фурановое кольцо легко разрушается при действии сильных кислот и окислителей). Ароматический характер фуранового кольца проявляется в способности к реакциям замещения,—правда, в особых условиях. Так, при действии на фуран ацетилнитрата (смесь уксусного ангидрида с азотной кислотой уд. веса 1,5) и пиридина получается 2-нитрофуран [c.520]

При действии бромистого водорода в уксусной кислоте аддукты фуранов с малеиновым ангидридом превращаются в производные фталевого ангидрида. [c.168]

Однако имеется множество органических соединений, для которых прямое введение сульфогруппы действием серной кислоты и ее производными провести не удается из-за того, что побочные процессы значительно опережают сульфирование. К таким веществам относят многие непредельные соединения и большинство пятичленных гетероциклических систем, например фуран, пиррол, тиофен. Тем не менее за последнее время найдены методы сульфирования и этих так называемых ацидофобных соединений их сульфокислоты легко получаются при действии серного ангидрида, комплексно связанного с простыми эфирами и аминами. [c.247]

Фуран и его производные также ацилируются в а-положение ангидридами кислот в Присутствии хлорной кислоты или ангидрона [93, 95]. Наилучшие результаты в случае 2-ацетилфурана получены при действии на фуран уксусного ангидрида в среде уксусной кислоты в присутствии BFn [98]. Выход кетона в этом случае составляет 75—92%, [c.31]

Второй тип реакций — замена водорода в ароматических соединениях на ртуть при действии солей кислородсодержащих кислот, таких, как ацетат ртути, на углеводород. Этот процесс известен как процесс меркурирования . Бензол реагирует с ацетатом ртути в ледяной уксусной кислоте при 110°, образуя ацетат фенилртути [27]. Толуол при комнатной температуре медленно реагирует с ацетатом ртути, образуя ацетат толилртути скорость реакции может быть значительно увеличена добавлением следов хлорной кислоты. При помощи ацетата ртути могут меркурироваться с образованием металлоорганических производных ртути и другие ароматические углеводороды и такие гетероциклические соединения, как тиофен, фуран и пиридин (см. Ртуть , гл. 5). [c.73]

Свойства. Реакции. 1. Фуран представляет собой бесцветную жидкость, кипящую при 31° и обладающую слабым запахом хлороформа. Он нерастворим в воде, но смешивается со всеми органическими растворителями. Основания не оказывают никакого действия на фуран его можно нагревать с металлическим натрием без того, чтобы он претерпевал какие-либо превращения. Однако кислоты быстро полимеризуют фуран, превращая его в аморфный и окрашенный порошок неопределенного состава. Фуран и его производные окрашивают в зеленый цвет сосновую лучину, смоченную соляной кислотой (реакция лигнина). [c.596]

Влияние заместителей. Электронопритягивающие группы (с—/- и — -эффектами) например СООН, СНО, OR, NOj и т.д., связанные с такими пятичленными гетероциклами, как фуран, пиррол и т.д., усиливают ароматический характер последних, стабилизируя соответствующие ядра к действию электрофильных реагентов. Такие замещенные гетероциклы менее чувствительны к действию кислот (полимеризую-щих их), окислительных агентов, галоидов и т.д. Эта стабилизация обусловлена, точно так же как и у соответствующих производных бензола, уменьшением электронной плотности у углеродных атомов цикла. [c.594]

К их числу относится прежде всего то, что фуран и его производные-с электроположительными заместителями при ядре (в том числе гомологи, фурана) весьма чувствительны к действию минеральных кислот и окислителей. Поэтому реакции замещения, при которых используются или в условиях опыта образуются подобные реагенты, протекают обычно плохо, вследствие побочных процессов расщепления цикла. Наоборот, наличие при цикле, особенно в а-положении, электроотрицательной группы (например, карбоксильной, карбалкоксильной, карбонильной и др.) стабилизирует фурановый цикл, и такие производные фурана образуют с вполне удовлетворительными выходами продукты замещения даже при действии энергичных реагентов, в том числе и сильных минеральных кислот. [c.73]

Влияние кислот на производные фурана. Фуран и многие его производные крайне чувствительны к действию кислот [131]. Так как общим свойством кислот является их способность отдавать протоны, то эту чувствительность было бы логично связать с неустойчивостью или реакционной способностью ионов, возникающих за счет образования координационной связи между кислородным атомом фурана и протоном. Как известно, производные фурана, содержащие такие электроотрицательные группы, как NOg, СО Н, SO3H, СНО и R = О, относительно устойчивы к кислотам, а хлористый фурфурил менее устойчив, чем его 5-нитропроизводное [132]. Все эти наблюдения могут быть легко объяснены при допущении, что электроотрицательные группы ослабляют донорные свойства фурана, в то время как отталкивающие электроны группы, вроде метильной, вызывают противоположный эффект. [c.416]

Производные фурана вступают в диеновый синтез с большим числом диенофилов, содержащих двойную или тройную связь. В результате размыкания кислородно о мостика в ад-дуктах происходит построение шестичленного карбоцикла [1093]. Так, ароматизация при действии кислот аддуктов (3i), полученных реакцией замещенных фуранов (30) с малеиновым ангидридом, использована для синтеза замещенных фталевых ангидридов (32), гидрирование одной двойной связи в аддуктах с дизамещенными ацетиленами (34) или с дегидробензолом, (33) и последующая ароматизация под действием кислоты — для синтеза производных бензола и нафталина соответственно Обработка кислотой аддуктов фуранов с ацетиленовыми диенофилами служит методом синтеза фенолов и нафтолов так, фенол (35) получают из аддукта (34), образовавшегося при реакции фурана (30) с диметилацетилендикарбоксилатом (36). Аддукт (33 R=H) фурана с дегидробензолом в метанольном растворе НС1 количественно превращается в нафтол-1. Ретродиено-вый, термический распад аддуктов применяется для синтеза труднодоступных 3,4-дизамещенных фуранов, например эфира дикарбоновой-3,4 кислоты (38) из аддукта (34), [c.485]

Первоначальные исследования, проведенные А. Л. Мнджояном по поиску биологически активных веществ среди производных фурана, относятся к синтезу аминоэфиров а-фуранкарбоновой кислоты (XXVII) и их солей как новых анестезирующих средств [13]. При синтезе исходным положением являлась замена бензольного кольца в новокаине ядром фурана, что должно было отразиться на активности и избирательности действия на нервные окончания. Аминоэфиры получены конденсацией фуран-2-карбоновой кислоты с соответствующими аминоспиртамн. [c.146]

Ввиду того, что пенициллины ряда фурил-2-акрнловых кислот в отношении действия пенициллиназы оказались устойчивее по сравнению с соответствующими производными фуран-2-карбоновых кислот, возникла необходимость выяснения причины их устойчивости. Устойчивость могла быть результатом увеличения расстояния между фурановым кольцом и амидной группой, либо обуславливалась наличием двойной связи. В силу этого был предпринят синтез новой [c.211]

Фуран представляет собой бесцветную жидкость, кипящую при 32°, имеющую запах хлороформа. Он является веществом нейтрального характера. Подобно бензолу, фуран обладает ароматическими свойствами. Так, например, при реакции с бромом происходит не присоединение по месту двойных связей, а замещение атомов водорода. Однако фуран не стоек к действию кислот, осмоляясь ими, подобно непредельным боеди-нениям с сопряженными связями, как производные дивинила Н2С=СН— СН = СН2, поэтому фуран не удается нитровать и сульфировать в обычных условиях. Лишь сравнительно недавно А. П. Терентьев нашел способ сульфирования фурана и подобных ему соединений, действуя на него продуктом присоединения серного ангидрида к пиридину — пиридинсульфотриоксидом— 5H5N-ЗОд. Сульфирование идет в а-положении [c.525]

При сопоставлении результатов по изучению производных фурил-2-пропионовых кислот с производными фуран-2-карбоновых и фурил-2-акриловых кислот установлено, что пенициллины ряда фурил-2-акриловых кислот по сравнению-с пенициллинами ряда фуран-2-карбоновых кислот более устойчивы к действию пенициллиназы. Производные же фурил-2-пропионовых кислот занимают промежуточное положение. По-видимому, увеличение расстояния между фураном и амидной группой приводит к некоторому повышению-устойчивости соединений. Двойная же связь в углеродной цепи еще более увеличивает устойчивость к действию пенициллиназы. [c.212]

Ацилирование фуранов по Фриделю-Крафтсу может происходить, как это было показано на примере фурана и ряда хлорангидридов алифатических кислот, при применении хлористого алюминия (101). Однако последний реагент оказался малоэффективным в этих реакциях, и ещё в 1938 году Я. Л. ГольфарбиЛ. И. Сморгонский (105) установили, что лучшие результаты получаются с ангидридами и хлорангидридами кислот при использовании более мягкого по своему действию хлорного олоза. Впоследствии для ацилирования фурана и его производных с успехом применялись и дру- [c.14]

Необходимы более жесткие условия для того, чтобы ввести ртуть и в Р-поло-жение тиофена (тетраацетатмеркуртиофен получен из тиофена и уксуснокислой ртути при нагревании на водяной бане в уксуснокислом растворе ) и замещенного при обоих а-углеродах фурана (метиловый эфир 5-бром-2-фуран-кар-боновой кислоты меркурирован при 160° ), Мономеркурированный в 3-положение, не содержащий других заместителей, фуран может быть получен только косвенным путем — нагреванием смешанной соли—ацетата-а-фуроата ртути (см. главу Синтезы органических соединений ртути заменой на ртуть кислых групп , раздел Г). При действии на фуран, диацетат фурфурола и пиррол раствором избытка уксуснокислой ртути на холоду образуются соответственно тетраацетатмеркурфуран, тримеркурированное производное диацетата фурфурола, изолированное в виде хлорида [c.50]

Такие гетероциклические соединения, как фуран, тиофен и пиррол, вступают в реакции электрофильного замещения с большей легкостью, чем бензол. Фуран и его производные нитруются смесью азотной кислоты с уксусным ангидридом, образуя продукты присоединения ионов N0 и СНдСОО в положения 2,5 (а,а -нитроацетаты). Нитроацетаты при действии пиридина легко отщепляют уксусную кислоту, превращаясь в а-нитрофуран или его производные. [c.91]

Группа тиофена. Тиофен по сравнению с фураном является более кислотоустойчивым соединением и может сульфироваться концентрированной серной кислотой, если брать очень разбавленный раствор тиофена в бензоле . Метилтиофен в этих условиях уже полностью осмоляется . Многие тиофеновые производные сульфируются действием хлорсульфоновой кислоты однако выходы сульфохлоридов оставляют желать лучшего. [c.273]

Дегццратация моноз происходит при действии минеральных кислот и приводит к производным фурана. Эти реакции позволяют отличить пентозы от гексоз. Пентозы теряют три молекулы воды, превращаясь в фурфурол (2-фуран-альдегид), который даёт яркое окрашивание с резорцином или флороглюцином. [c.87]

Хлорметилировапие осуществляется действием формальдегида и соляной кислоты вначале в качестве промежуточного продукта образуется спирт типа (261), который превращается в хлорметиль-ное производное. Так, тиофен дает соединение (275), а тионафтен обраузет (276). Фуран при такой обработке разрущается, но из [c.173]

Химии другого важного реагента, трифторуксусного ангидрида, посвящен обзор [68]. Этот реагент с карбоновыми кислотами легко дает смешанные ангидриды [69] и, по-видимому, именно таким путем и действует при циклизации, показанной на схеме (49) и являющейся одной из стадий синтеза [70] бицикло [5.4.0] ундека-нонов. Кроме того, трифторуксусный ангидрид — ценный ацили-рующий агент, способный ацилировать реакционноспособные ароматические соединения в отсутствие катализатора Фриделя — Крафтса. Например, и фуран, и пиррол, и тиофен при действии трифторуксусного ангидрида превращаются [71], в 2-трифтораце-тильные производные (схема (50) . Активация кольца, по-видимому, не является необходимым условием, и в аналогичной реакции через смешанные ангидриды трифторуксусный ангидрид с хорошим выходом превращает [72] 4-фенилбутановую кислоту в а-тетралон схема (51) . [c.153]

Сульфирование производных фурана. Сам фуран неустойчив даже по отношению к разведенным кислотам, но фуранкарбоновая кислота превращается под действием олеума при комнатной температуре в сульфокислоту без заметного разложения [849], причем замещение происходит в положение 5. Если это положение занято (например, в 5-метилфуранкарбоновой кислоте [850]), то замещается, вероятно, положение 3 [c.129]

Таким путем были синтезированы многие алкокси- -кетоэфиры с выходами 25-60% [452], где R = СН Вг, (СН2)2С1, H2 N, n-OaN eH/,. В реакцию удается ввести даже ацеталь кротонового альдегида, хотя вообще а,р-пепредельные ацетали быстро ди-меризуются в присутствии эфирата трехфтористого бора. Следует отметить, что образующиеся при конденсации ацетиленовых ацеталей с ацетоуксусным эфиром ацетиленовые алкокси- -кето-эфиры действием органических кислот или ацетатного буфера циклизуются в производные фурана [453], что является новым методом синтеза фуранов. [c.190]

При гидролизе растительной ткани древесины или отходов с. х-ва (кукурузной кочерыжки, подсолнечной лузги, хлопковой шелухи, стеблей хлопчатника — гуза-наи и т. п.) углеводная часть под действием воды и тепла при участии катализаторов (минеральных кислот, кислых солей и др.) переходит в раствор, а лигнин, сохраняющий клеточную структуру гидролизуемого материала, остается в остатке. При переработке растительных материалов каталитич. гидролизом полисахариды превращают в моносахариды — гексозы и неп-тозы, а последние химич. и биохимич. цутем перерабатывают в кристаллич. монозы — глю1 бзы, ксилозы, в этиловый спирт, глицерин, ксилит, сорбит и др., в альдегиды и их производные—фурфурол, фуран, тетрагидро-фуран, малеиновый ангидрид и др. в органич. кислоты — уксусную, триоксиглутаровую, лимонную, яблочную в белково-витаминные дрожжи и другие продукты. Методом гидролиза можно получить из 1 т сухого сырья, в зависимости от избранного профиля произ-ва, до 150 кг фурфурола, до 500 кг многоатомных спиртов, до 140 кг первичных спиртов, до 300 кг кристаллич. глюкозы, до 250 кг белково-витаминных дрожжей и до 300 кг гидролизного лигнина. Эти продукты имеют большое нар.-хоз. значение. [c.139]

Большая группа работ была выполнена с целью поиска новых физиологически активных и лекарственных препаратов. Основные направления -в этой области связаны с функциональными производными 5-нитрозамещенных фуранов. Распространенным препаратом этого типа является фурацилин — семикарбазон 5-нигрофурфурола. В результате систематических исследований в области химии и фармакологии производных альдегидов, кетонов, полиенов, кислот фуранового ряда были найдены многочисленные химиотерапевтические препараты с разнообразным действием. [c.459]

Интересно также отметить, что 3,6-эндоксогексагидрофталевая кислота и ее производные, образующиеся при полном гидрировании аддуктов фуранов, обладают интересными фитогормональными свойствами. В низких концентрациях препараты, полученные на основе 3,6-эндоксогексагидрофта-левой кислоты и ее производных, стимулируют рост и развитие корневой системы некоторых растений (например, черенков герани) [61—65] в средних концентрациях — вызывают дефолиацию хлопчатника, сои и других растений в высоких концентрациях — действуют как гербициды и могут использоваться для борьбы с широколистными сорняками. В связи с этим вещества группы 3,6-эндоксогексагидрофталевой кислоты привлекли серьезное внимание. [c.542]