Добавки в вулканизатах

Текучесть солевых вулканизатов проявляется особенно при повышенных температурах [1, 2]. Текучесть вулканизатов легко устраняется при введении в состав резиновых смесей небольших количеств тиурама, серы, перекисей и других вулканизующих агентов, обеспечивающих образование в структуре вулканизата ковалентных связей. Сочетание стабильных ковалентных связей с ионными способствует значительному улучшению общего комплекса свойств вулканизатов, по сравнению с вулканизатами, содержащими только ионные или ковалентные связи [1, 7]. К необычным свойствам солевых вулканизатов относится также способность их растворяться в определенных условиях [9, 10]. При использовании растворителя, состоящего из бензола с небольшими добавками этанола (10 1), вулканизаты на основе СКС-30-1 с любыми катионами растворяются при обычной температуре. После испарения растворителя пространственная вулканизационная структура восстанавливается, о чем свидетельствуют высокие физико-механические свойства пленок, полученных из раствора. [c.402]

Разнообразные требования, предъявляемые к техническим свойствам резиновых изделий, не могут быть обеспечены применением одного каучука. Для придания каучуку способности вулканизоваться к нему необходимо прибавить серу, а также уско рители к активаторы, чтобы можно было проводить вулканизацию каучука достаточно быстро. Вулканизаты должны обладать высоким сопротивлением старению, это достигается введением в ре зиновую смесь различных противостарителей. Во многих случаях резиновые изделия должны обладать высоким пределом прочности при растяжении и высоким сопротивлением раздиру и истиранию, что обеспечивается применением активных наполнителей. Чтобы облегчить процесс смешения резиновой смеси, сообщить ей способность хорошо каландроваться и шприцеваться, применяют различные мягчители и наполнители. Для придания резине определенного цвета в ее состав вводятся красящие вещества. Кроме того, резиновые изделия часто должны обладать достаточной морозостойкостью, иногда должны быть пористыми, поэтому в резиновые смеси приходится вводить специальные добавки. [c.124]

В продукте девулканизации, так же ка.к и в мягком вулканизате, большая часть двойных связей остается ненасыщенной, чем и объясняется способность регенерата вулканизоваться. Существует значительная разница в условиях девулканизации резин из натурального каучука и резин из синтетического каучука СКБ или СКС-30. Резина из натурального каучука, содержащая небольшое количество серы, может быть девулканизована путем нагревания без добавки мягчителя. [c.369]

Для его оценки в нитрильном каучуке СКН-26 использовались смеси с содержанием 3-15 масс. ч. ХМА с добавками оксидов металлов (ZnO, MgO, aO, dO) в количестве 5 масс, ч. и моноэтаноламина в количестве 3 масс, ч, смеси содержали 50 масс, ч, сажи. Добавка оксидов металлов в эти резины приводит к увеличению эффективности процесса вулканизации наибольшее влияние оказывает оксид цинка, Моноэтаноламин ускоряет вулканизацию, Вулканизаты, полученные с ХМА, обладают более высокими показателями сопротивления тепловому старению, чем стандартные о бразцы (та бл,. 93), [c.135]

Примечания. 1. В качестве стабилизатора преимущественно используется 2,6-ди-г/>ег-бутил-4-метилфенол. 2. Рецептура для оценки качества ХБК содержит (масс ч) [18] каучука - 100, стеарина - 3, каптакса - 0,65, тиурама - 1,3, оксида цинка - 5, технического углерода ДГ-100 -50, серы -2,0. Реакционная способность галогенированного изопренового звена оценивается по способности к совулканизации с натуральным каучуком. Для этого к 100 масс-ч стандартной смеси добавляется 5 масс ч натурального каучука (чем меньше снижение прочности вулканизатов с такой добавкой, тем лучше свойства ХБК). [c.277]

Модификаторы. Активные добавки, вводимые в резиновые смеси для улучшения качества смесей и вулканизатов, называются модификаторами. [c.56]

При оценке эффективности методом ЭПР промышленный антиоксидант вводят в вулканизаты с различной плотностью сшивания и подвергают их старению в условиях свободного доступа воздуха через неделю после приготовления. Материалы, не содержащие противостарителя, показывают типичный двухстадийный процесс накопления радикалов с сильным влиянием плотности сшивания на втором этапе процесса. Введение стабилизатора существенно меняет ход кинетических кривых относительное увеличение интенсивности сигнала становится значительно больше, чем в образцах без антиоксиданта. Качественно это можно объяснить реакциями добавки с присутствующими радикалами, в результате чего они превращаются в более стабильные радикалы. Различия в интенсивностях сигналов образцов. [c.427]

Таблица 2.100 Результаты испытаний резиновых смесей, резин и резино-кордных вулканизатов, содержащих различные добавки.

На Бакинском шинном заводе для повышения клейкости резиновой смеси, улучшения прочности крепления вулканизатов к латуни и их стойкости к тепловому старению в резиновую смесь вводят в качестве адгезионной добавки продукт каталитической деструкции этиленпропиленового сополимера с молекулярной массой 700-2000 (вводят 0,5-5,0 масс, ч.) [340. [c.284]

Для повышения теплостойкости вулканизатов используют специальные добавки — окись железа, двуокись титана, двуокись хрома, соединения церия, силикаты тяжелых металлов, углеродистую сажу. [c.111]

Однако поскольку полиэтилен в большей степени, чем сажа, увеличивает твердость вулканизатов, можно уменьшить наполнение каучука, применяя небольшие количества полиэтилена Добавки полиэтилена уменьшают теплообразование и увеличивают эластичность, не снижая твердости и модуля упругости вулканизата. В результате повышается износостойкость резины, что подтверждено эксплуатационными испытаниями шин. Если вводить полиэтилен без уменьшения содержания наполнителя, то эластичность снижается, а твердость и теплообразование повышаются 6. [c.59]

Хорошие результаты дает использование атактического полипропилена в качестве добавки для улучшения пластичности, клейкости поверхности при каландрировании и снижения усадки сырых резиновых смесей на основе бутадиен-стирольного каучука и полибутадиена Введение не более 12 вес. ч. атактического полипропилена в смеси из наирита обеспечивает хорошие технологические свойства, уменьшает липкость к валкам и практически не снижает физико-механические свойства вулканизатов, динамические свойства, а истираемость при этом снижается [c.63]

Способы получения вулканизатов на основе бутадиен-нитриль-ного каучука с добавкой поливинилхлорида можно разбить на три основные группы. [c.64]

По мере реакции эластомер превращается в жесткий кожеподобный материал, очевидно, потому, что как амидные, так и карбоксильные группы более полярны, чем нитрильные, и в большей мере ассоциируют с образованием полярных кластеров. Устойчивости ассоциатов способствует образование межмолекулярных водородных связей между взаимодействующими группами. В случае щелочного гидролиза в результате реакции образуются ионизированные карбоксильные (солевые) группы, ассоциаты которых подобны ассоциатам, возникающим при обработке карбоксилатных каучуков щелочами. Вместе с тем в отличие от металлооксидных вулканизатов карбоксилатного каучука полного растворения вулканизата при набухании в растворителе с полярной добавкой не происходит. Это означает, что помимо гидролиза (до карбоксильной группы) протекают другие реакции, приводящие к образованию стойких к гидролизу химических сшивок. Примером может служить реакция имидизации [c.172]

Условия формирования адгезионных соединений при этом были полностью аналогичны условиям получения образцов для проведения физико-механических испытаний. Корреляция между величинами адгезии вулканизатов содержащих добавки, к наполнителю и усилением при разрыве и раздире этих вулканизатов достаточно хорошо описывается прямыми независимо от вида испытания (разрыва или раздира) (рис. И). [c.345]

В готовых вулканизатах определялся комплекс физико-механических свойств по прочностным, динамическим и усталостным характеристикам в зависимости от типа и дозировки добавки. Исследование структурных изменений проводилось на электронных микроскопах марок JEM-5 и JEM-7. [c.443]

Так, при введении силиконового масла сопротивление разрыву вулканизатов из ВК-П (табл. 1) изменяется экстремально, достигая максимального значения при добавке 0,1 вес.%. Дальнейшее увеличение количества силиконового масла до 5 вес.% снижает сопротивление разрыву до 89 % по отношению к исходному образцу. [c.444]

При относительно небольшом повышении статической прочности заметно улучшаются усталостные свойства резин при многократном растяжении. Весьма существенно, что модификация свойств резин нерастворимыми добавками имеет место и в наполненных сажами вулканизатах (табл. 2 и 3). [c.445]

Мы полагаем, что в эластомерах, так же как и в жесткоцепных полимерах, нерастворимая добавка распределяется по границам раздела структурных образований. Играя роль смазки, добавка масла вызывает увеличение подвижности отдельных структурных элементов, что приводит к изменению организации надмолекулярных образований. Это и является причиной изменения механических свойств эластомеров. Таким образом, полученные результаты свидетельствуют о возможности физической модификации свойств вулканизатов. [c.446]

Вулканизаты полисульфидных полимеров имеют неудовлетвй-рительные адгезионные свойства. Для улучшения последних необходимо в вулканизуюш,ую смесь вводить специальные добавки или наносить подслой на герметизируемые поверхности. В качестве адгезионных добавок применяются эпоксидные или фенольные Смолы, в качестве подслоя (грунта) винильные, фурановые смолы И различные клеи. В отечественной промышленности применяют клей К-50 на основе жидкого тиокола и эпоксидной смолы, клей 88-Н и Н-5 на основе наирита и смолы фенолоформальдегидного типа. Лучшими адгезионными свойствами обладают хлорнанри-товый и наиритово-эпоксидные грунты [37]. [c.569]

Показано [35], что при увеличении коксуемости сырья с 0,34 до 13,0% структурность сажи снижается со 113 до 93 мл/100 г н резко возрастает количество коксовых частиц (грит) размером более 150 мкм. Частицы сажи такого размера существенно понижают сопротивление разрыву вулканизатов, изготовленных на сс основе. Следовательно, сырье с высокой коксуемостью для производства сажи непригодно. Зарубежные специалисты считают возможным получение сажи пз нефтяного сырья с содержаипем асфальтенов до 8% и Ик более 120 [35]. Формирующиеся прн этом частицы грита предлагается подвергать размолу (до частиц размером менее 44 мк) с помощью виброизмельчптелей [48]. Мол<по также добавлять в сырье деструктирующиеся добавки, позволяющие из асфальтеносодержащего сырья получать углерод [c.221]

Из практики известно, что обкладочные резины (резины, предназначенные для крепления к текстильному или металлическому корду, ткани или проволоке) следует тщательно предохранять от попадания силоксановых каучуков и кремнийорганических жидкостей, поскольку они, как правило, несовместимы с углеводородными каучуками и, вследствие этого, стремятся выйти на поверхность раздела между армирующим материалом и полимером. От этих процессов в наибольшей степени страдают адгезионные свойства композиций. В то же время, известно, что в некоторых случаях малые добавки кремнийорганических соединений оказывают положительное влияние на свойства эластомерных композиций на основе обычных углеводородных каучуков, в частности, на их вязкость и уровень упруго-прочностных и динамических показателей их вулканизатов. Известно также, применение кремнийоранических добавок, содержащих функциональные группы, в качестве промоторов взаимодействия неполярных каучуков с гидрофильными наполнителями, особенно, кремнекислотного типа. [c.112]

Эластомерные хлорированные ПЭ (вязкость по Муни 30-90 при 100 °С) превосходят все др. крупнотоннажные каучуки по огнестойкости, устойчивости в сжиженных фреонах, стойкости к биокоррозии. Они вулканизуются пероксидами или серой в сочетании с ускорителями. Для вулканизатов а 15-25 МПа, температурный интервал эксплуатации от —60 до 180 °С. Применяют их для произ-ва формованных изделий в автомобильной пром-сти, силовых и огнестойких кабелей, изоляции проводов, РТИ, искусств, кожи, в антикоррозионной технике. Термоэластопласты используют для внеш. и внутр отделки зданий, для произ-ва безрулонной кровли, мембран и др., как немигрирующие эластифнкаторы (повышают ударную прочность ПВХ), а также как добавки при совместной переработке разнородных отходов и смесей вторичных полимеров. [c.19]

В основе получения модифицированных типов Б К могут лежать и другие химические реакции. Регулированное сшивание БК в условиях полимеризации вызывается строго дозированной добавкой в шихту диенов с несопряженными двойными связями, например дивинилбензола, диметаллила и др. В зависимости от количества диена получаются растворимые, структурированные БК, а также сшитые продукты с различным содержанием геля (до 80%). Сшитый БК обладает меньшей ползучестью, большей восстанавливаемостью, несколько улучшенными физико-механическими показателями вулканизатов. Понижение скорости шприцевания заготовок из сшитого БК можно предотвратить увеличением дозировки диена (выше 4%). [c.282]

Улучшение качества каучука замв1чается уже при малых дозах сульфатного лигнина при добавке 5 массовых долей лигнина на 100 массовых долей каучука сопротивление разрыву вулканизатов повышается в 3—4 раза. Вулканизаты лигнииона-полненных каучуков характеризуются своеобразным комплексом свойств. При высокой прочности, сопротивлении раздиру и твердости они обладают относительно низким модулем при растяжении, большим относительным удлинением и высокой эластичностью. При малой плотности и возможности большого наполнения с сохранением высоких механических свойств введение лигнина позволяет существенно удешевить резиновые изделия и сделать их более легкими. Лигнин сообщает резиновым смесям замедленную скорость вулканизации, высокое сопротивление преждевременной вулканизации, повышенную прочность в невулканизированном состоянии. В вулканизатах лигнин повышает сопротивление старению, пассивирует окисляющее действие окислов металлов с переменной валентностью, повышает прочность связи с кордами из искусственных и синтетических волокон. Лигнинонаполненный каучук способен смешиваться с другими наполнителями, что дает возможность получать резины с разнообразными техническими свойствами. [c.49]

Однако действие ОЭА ка к пластификаторов исчерпывается на стадии смешения и их добавки (до 5—8%) не снижают прочностных показателей вулканизатов. В процессе вулканизации каучуколигомерных систем в присутствии инициаторов радикальных реакций протекает химическая прививка молекул ОЭА к цепи СКН, облегчающаяся сходством их химической природы. Происходит дополнительное структурирование СКН и образование в нем мии ро-участков жесткой структуры гомополимера ОЭА, играющих роль активного наполнителя [11]. [c.187]

Основные функции блоксополимеров — высокая моюш ая и сма-чиваюш ая способность, поверхностно-активные добавки в различных процессах, а также полупродукты для уретанов. С точки зрения физико-химических свойств введение окпси этилена повышает растворимость полиоксипропиленполиолов в воде, что в ряде случаев необходимо. С другой стороны, добавка окиси пропилена разупорядо-чивает цепи ПЭГ, делая эти продукты жидкими. Комбинация обоих мономеров внутри цепи позволяет тонко варьировать поверхностноактивные свойства этих веш еств, а также качество уретановых вулканизатов. [c.249]

Продолжаются работы с традиционными ускорителями, в частности тиазолами, для применения их в шинной промышленности [187]. Предлагаемый тиазол ДН не является таким же универсальным ускорителем как сульфенамиды Ц и М. Эффективность его зависит от наличия других химически активных компонентов резиновой смеси и при их отсутствии невозможно получить резиновые смеси и вулканизаты с необходимыми характеристиками. Тиазол ДН проявляет удовлетворительную вулканизационную активность преимущественно в резинах на основе 1,4-цис-полиизопрена. Для получения шинных резин с высоким значением напряжения при 300 % удлинении и условной прочностью при растяжении необходимо использовать тиазол ДН вместе с активными добавками, либо со вторичным ускорителем. К ним относятся такие соединения как моноалконаты на основе синтетических жирных кислот и капролактама.При этом значительно растет скорость и степень сшивания, а смеси имеют вулканизационные характеристики, аналогичные тем, которые получаются при использовании сульфенамида М. [c.182]

Фирма "Гудьир" применила в качестве технологической добавки в резиновых смесях на основе НК и диеновых каучуков моноэфир канифолевой кислоты в сочетании с донором метиленовых 1групп. При введении в резиновую смесь моноэфира канифолевой кислоты можно полностью или частично исключить из ее состава технологическое масло. Вулканизаты резиновых смесей с предложенной добавкой имеют улучшенные показатели модулей упругости и сопротивления раздиру. [c.255]

В работе [286] указывается, что ТМС является отличной технологической добавкой в серийных рецептурах шинных резин. Замена ТМС канифоли поднимает конфекционные свойства полуфабрикатов, злвеличивает время скорчинга при одновременном уменьшении времени достижения оптимума вулканизации. В авторском свидетельстве [325] также отмечается улучшение технологических свойств резиновой смеси при введении ТМС улз шение пластичности, повышение когезионной прочности. Кроме того, у вулканизатов отмечается рост условной прочности при растяжении, эластичности по отскоку, усталостной выносливости при многократном растяжении и уменьшение истираемости при сохранении относительного удлинения при разрыве, твердости и сопротивления раздиру. Сама тер-пеномалеиновая смола имеет кислотное число не менее 290 мг [c.277]

Интересно отметить, что небольшие добавки высокостирольной смолы до 10 вес. ч. ухудшают прочностные показатели вулканизатов, что объясняется, вероятно, плохой сбвместимостью с каучуком и образованием дискретной фазы в среде полихлоропрена, являющейся очагом разрушения. Таким образом, высокостирольные полимеры являются эффективными компонентами для вулканизатов различных каучуков.у Однако для Каучуков с низкой непредельностью, например для бутилкаучука, такие полимеры непригодны Это объясняется большой разницей в скорости вулканизации, а также плохой совместимостью поэтому для таких каучуков предлагается использовать синтетические смолы на основе стирола с полной насыщенностью. Указанные смолы, например смола типа ХР-10, содержащая гибкие боковые углеродные цепи, улучшают физико-механические показатели бутилкаучука и облегчают обработку сырых резиновых смесей [c.52]

Следует отметить, что усиление каучуков общего назначения фенольными смолами проводилось в основном по второму методу. Смолы и каучуки совмещались при.температуре плавления смолы с последующим отверждением смолы в процессе вулканизации. В этом случае фенольная смола не повышает прочностных показателей вулканизатов, но является хорошим пластификатором смесей на основе бутадиен-стирольных каучуков кроме того, она повышает жесткость, твердость, обладает антиокисли-тельными свойствами и рекомендуется в количестве 10—20 вес. ч. в качестве добавки в смесях на основе каучуков общего назначения [c.101]

Малые добавки смолы наиболее эффективны в способе термореактивных маточных смесей при наличии высокого наполнения Для повышения физико-механических свойств НК, бутадиен-стирольного или бутилкаучука также рекомендуется вводить при температуре 149—,188°С 6,1—5 вес.ч. 2,4-динитрозорезорцина или М,4-динитрозо-М-метиланилина что уменьшает теплообразование при многократном изгибе вследствие уменьшения гистерезисных потерь. Подобную модификацию целесообразно проводить для изготовления изделий, работающих в динамических условиях, в том числе шинах, приводных ремнях и т. п. Для модификации шинных резин на основе НК, СКИ-3 и их. комбинаций с СКС и дивинило-выми каучуками и повышения прочностных показателей вулканизатов вводят добавки различных термореактивных смол на основе фенола, резорцина и анилина при температуре выше 110° С [c.114]

Исторически для вулканизации прежде всего были использованы жидкие непредельные соединения, такие, как дивинилбензол или этиленгликольдиметакрилат [2 3]. Вначале их рассматривали как добавки, увеличивающие эффективность перекисной вулканизации, причем предлагаемые механизмы основывались на реакциях отдельных молекул непредельного соединения с эластомером [40 41]. Дальнейшие исследования показали, что эти вулканизаты обладают специфическим комплексом свойств [42]. Так, с помощью олигоэфир-акрилатов получают ненаполненные вулканизаты каучуков нерегулярного строения с сопротивлением разрыву до 15— 23 МПа, высокой термостойкостью и большей выносливостью в некоторых режимах утомления по сравнению с серными и перекисными вулканизатами [43 44]. По свойствам такие эфирные вулканизаты подобны вулканизатам с полярными твердыми соединениями— солями непредельных кислот, комплексными соединениями Бинилпиридинов, непредельными амидами и т. д. [1 67, с. 255]. Жидкие непредельные соединения являются временными пластификаторами при переработке резиновых смесей [44]. Экспериментальные данные показывают, что по структуре эфирные и солевые вулканизаты близки друг другу. [c.112]

Наиболее широко применяются ускорители группы тиазола (каптакс, альтакс, сульфенамиды), тиурамы и дифенилгуанидины, соли карбаминовой кислоты (стр. 362 и сл.). Эти добавки не только ускоряют процесс вулканизации, но и улучшают физико-механические свойства вулканизатов. Действие ускорителей вулканизации активируется при введении в резиновую смесь окиси цинка или окислов других металлов. [c.499]

Вулканизаты жидкого тиокола как наполненные, так и нена-полненные плохо крепятся к металлам, стеклу, пластмассам и другим субстра1там. Поэтому их применяют либо с клеевыми подслоями, либо вводят в их состав специальные добавки, о чем уже было сказано выше. Не меньшее влияние на прочность крепления герметиков оказывает тщательность подготовки поверхности субстрата, очистка его от посторонних включений, масел и жира, а также обработка поверхности химическим путем — оксидированием, фосфатированием, анодированием и др. [c.151]

Нами было предпринято выяснение наличия и характера корреляции между некоторыми механическими показателями наполненных мелом вулканиза-тов и адгезией эластомера к наполнителю при изменении последней путем введения в смесь адгезивов либо аб-гезивов (антиадгезивов) [35]. Физикомеханические характеристики наполненных и ненаполненных вулканиза-тов СКН-40 с различными добавками представлены в табл. 2. Как следует из данных таблицы, прочность наполненных мелом вулканизатов повышается с введением в систему адгезива и снижается при введении абгезива [c.344]

Рис. 1. Влияние силиконового масла на структуру полибу-тадиенового вулканизата о — исходный образец б—добавка 0,1% силиконового масла

На рис. 1 представлены реплики, полученные с поверхности скола тиу-рамного вулканизата на основе полибутадиеиового каучука без добавки [c.443]