ГОС-вулканизатов карбоксилатных вулканизатов

Если протекает реакция первого порядка (как, например, при действии озона на ненасыщенные каучуки илп при действии кислот на вулканизаты карбоксилатного каучука), то q= и Пд должно [c.346]

При исследовании коррозионного растрескивания растянутого вулканизата карбоксилатного каучука СКС-30-1 в соляной кислоте, а такл<е в озоне при обычных температурах было показано , [c.349]

Вулканизаты карбоксилатного каучука, полученные при совместном действии оксидов металлов и у-излучения, т. е. содержащие прочные и подвижные поперечные связи, обладают повышенной прочностью. Аналогичные результаты достигаются также в ненаполненной вулканизате натурального каучука при облучении его в смеси с серой. Действие ионизирующих излучений на натуральный каучук вызывает типичный эффект радиационной вулканизации с образованием поперечных связей —С—С—. В соответствии с этим радиационные ненаполненные вулканизаты обладают меньшей по сравнению с обычными серными вул-канизатами скоростью релаксации напряжения и пониженным сопротивлением разрыву. [c.207]

Образование слабых вулканизационных связей и их влияние на прочностные свойства особенно заметно при вулканизации каучуков по функциональным группам [98, с. 196, 335, 374 102, с. 75—115]. Наиболее подробно исследованы структура и свойства металлоксидных вулканизатов карбоксилатных каучуков, а полученные [c.55]

По мере реакции эластомер превращается в жесткий кожеподобный материал, очевидно, потому, что как амидные, так и карбоксильные группы более полярны, чем нитрильные, и в большей мере ассоциируют с образованием полярных кластеров. Устойчивости ассоциатов способствует образование межмолекулярных водородных связей между взаимодействующими группами. В случае щелочного гидролиза в результате реакции образуются ионизированные карбоксильные (солевые) группы, ассоциаты которых подобны ассоциатам, возникающим при обработке карбоксилатных каучуков щелочами. Вместе с тем в отличие от металлооксидных вулканизатов карбоксилатного каучука полного растворения вулканизата при набухании в растворителе с полярной добавкой не происходит. Это означает, что помимо гидролиза (до карбоксильной группы) протекают другие реакции, приводящие к образованию стойких к гидролизу химических сшивок. Примером может служить реакция имидизации [c.172]

КАРБОКСИМЕТИЛЦЕЛЛЮЛОЗА Таблица 2. Физико-механические свойства вулканизатов карбоксилатных каучуков [c.477]

Ионизированные группы, подобно солевым группам в металлооксидных вулканизатах карбоксилатного каучука, очевидно, ассоциируют в ионные кластеры, являющиеся полифункциональными вулканизационными узлами. При добавлении к хлористоводородной соли бутадиен-метилвинилпиридинового каучука оксида цинка прочность вулканизата при растяжении возрастает до [c.337]

Свойства вулканизатов бутадиен-метилвинилпиридинового каучука с галогенидами металлов, как и металлоксидных вулканизатов карбоксилатного каучука, связаны с агрегацией ионизированных группировок I и II в ионные кластеры. [c.338]

Обычные для диеновых каучуков наполнители, например технический углерод, не являются усилителями для металлоксидных вулканизатов карбоксилатных каучуков. Усиление обусловлено уже формированием вулканизационной структуры, так как вулканизационные узлы являются частицами усиливающего наполнителя. Поэтому введение технического углерода равноценно использованию больших количеств усиливающего наполнителя, когда улучшения физико-механических свойств уже не наблюдается. Точно так же введение усиливающего технического углерода не улучшает прочностных свойств бутадиен-стирольных термоэластопластов. [c.341]

Вулканизаты карбоксилатных каучуков обладают повышенными прочностными и эластическими свойствами, хорошим сопротивлением истиранию. По эластичности и износостойкости карбоксилатные каучуки близки к регулярно построенным каучукам. [c.321]

Радиационные вулканизаты карбоксилатных каучуков, подобно серным, обладают существенно меньшей прочностью по сравнению с солевыми вулканизатами. Однако, если солевые вулканизаты карбоксилатных каучуков подвергнуты последующему облучению при комнатной температуре на кобальтовом источнике малыми дозами от 0,5 до 10 мр, то прочность солевых вулканизатов в оптимуме повышается. Вулканизаты карбоксилат-ного каучука, полученные при совместном действии окислов металлов и у-облучения, т. е. содержащие прочные и подвижные поперечные связи, обладают повышенной прочностью. Аналогичные результаты достигаются также в ненаполненном вулканизате [c.196]

Физнко-механические свойства вулканизатов карбоксилатных каучуков [c.368]

Латексы полимеров с небольшим количеством карбоксильных групп находят широкое применение в различных областях латексы с высоким содержанием карбоксильных групп могут с успехом применяться в качестве добавок для модификации свойств (для загущения, стабилизации, агломерации) обычных каучуковых латексов. Функциональные группы карбоксилатных латексов легко вступают в реакции с поливалентными металлами, образуя своеобразные вулканизаты, обеспечивающие высокие физико-механические показатели. [c.607]

Ненаполненные резины на основе карбоксилатных каучуков обнаруживают высокую прочность и эластичность, подобно вулканизатам натурального каучука. Это объясняется особенностями структуры вулканизата, полученного с помощью окислов металлов, за счет солеобразования, так как карбоксилатные каучуки по своей структуре по существу не отличаются от структуры обычных полимеров ввиду малого содержания карбоксильных групп. [c.109]

Резина из дивинил-стирольного карбоксилатного каучука СКС-30-] обладает очень хорошим сопротивлением тепловому старению и высоким сопротивлением разрастанию трещин при многократном изгибе. Вулканизаты СКС-30-1 отличаются повышенной износостойкостью . [c.109]

Совмещение латексов с конденсационными смолами с успехом используется для изготовления различных тонкостенных изделий методом макания или ионного отложения . Наряду с высокой прочностью такие вулканизаты приобретают устойчивость к воздействию агрессивных сред и нагревания. Введением в карбоксилатный латекс СКС-30-5 до 20 вес.ч. меламино-формальдегидной смолы методом ионного отложения получают прочные, термостойкие и эластичные пленки, которые используются для различных целей Высокопрочные пленки на основе хлоропренового и бутадиен-нитрильного латекса получены методом ионного отложения при совмещении с канифольно-малеино-мочевинной смолой [c.122]

Образующиеся в конечном счете солевые сшивки отличаются от обычных карбоксилатных высокой термической стойкостью, связанной с более плотной упаковкой солевых кристаллов. Так, например, при содержании солевых групп 0,065 кг-экв на 100 кг каучука предел прочности при разрыве вулканизатов при 150°С составляет 15—20 Н/мм против практически нулевой прочности обычных карбоксилатных резин с тем же содержанием солевых групп. Эти вул канизаты характеризуются и прекрасным сопротивлением тепловому старению. [c.181]

Введение небольшого количества метакриловой кислоты в молекулу дивинилового, дивинил-стирольного или дивинил-иит-рильного каучука приводит к значительному улучшению физикомеханических свойств вулканизатов. Карбоксилатные каучуки получают эмульсионной полимеризацией различных мономеров с метакриловой кислотой при температуре +5 °С в кислой среде. [c.42]

Отличительной особенностью солевых вулканизатов является повышение статической прочности в отсутствие усиливающих наполнителей [5 6]. Для достижения физико-механических свойств, одинаковых со свойствами металлооксидных вулканизатов карбоксилатных каучуков, в резиновую смесь необходимо вводить 15— 20% метакрилата магния (МАМ). Соли метакриловой кислоты более эффективны, чем соли малеиновой и р-фенилакриловой кислот. Степень сшивания солевых вул канизатов мало изменяется при введении в среду набухания полярных добавок (спирта, уксусной кислоты). Они сохраняют прочность при высокой температуре. [c.80]

Существенно, что после испаренич растворителя вулканизационная структура восстанавливается, а пленки, полученные из раствора, имеют такие же физико-механические свойства, как и исходные вулканизаты [67]. Вулканизационная структура при этом образуется в результате межмолекулярного взаимодействия полярных солевых групп. Физический характер этого взаимодействия подтверждается тем, что вулканизацию карбоксилатных каучуков можно провести и гидроксидами одновалентных металлов [61 68]. Соединение групп —СООНа и —СООЫ в устойчивые при комнатной температуре агрегаты было показано экспериментально при исследовании температурной зависимости динамических свойств вулканизатов [4]. Кроме того, в вулканизационных структурах металлооксидных вулканизатов карбоксилатных каучуков обнаружено большое число слабых связей. Об этом свидетельствует (помимо отмеченной термолабильности) быстрое снижение прочности вулканизатов при повышении температуры, высокая скорость релаксации напряжения, течение вулканизатов под нагрузкой при растяжении и сжатии, быстрое накопление остаточных деформаций [24, с. 15, 62, 69]. [c.160]

Прямое указание на подобие ассоциатов солевых связей доменам жестких блоков в термоэластопластах было сделано Тобольским [2]. Опираясь на ревультаты исследования иономеров (нейтрализованных щелочами сополимеров этилена с акриловой кислотой), в которых были обнаружены ионные кластеры — ассоциаты солевых групп, связанных кулоновскими силами [бЭ, с. 69], он пришел к заключению о неизбежности агрегации солевых групп в металлооксидных вулканизатах в такие же ионные кластеры. Последние, как и жесткие домены в термоэластопластах, являются не только полифункциональными узлами сетки, но и играют роль усиливающего наполнителя. Действительно, кривая изменения модуля сдвига металлооксидного вулканизата карбоксилатного каучука состоит из двух участков участка быстрого уменьшения модуля при переходе через температуру стеклования каучука и широкого участка сравнительно медленного уменьшения модуля (рис, 3,10). Устойчивость кластеров связана с проявлением дальнодействую-щих кулоновских взаимодействий и оно тем выше, чем сильнее разделение зарядов при образовании соли (т, е. чем сильнее выражен ионный характер соли). [c.161]

Ненаполненные резины на основе карбоксилатных каучуков обнаруживают высокую прочность и эластичность, подобно вулканизатам натурального каучука. Это объясняется образованием в вулканизате карбоксилатного каучука кристаллической фазы., связанной, очевидно, с особенностями структуры вулканизата, полученного с помощью окислов металлов, за счет солеобразова-ния, так как карбоксилатные каучуки по своей структуре по существу не отличаются от структуры обычных полимеров ввиду малого содержания карбоксильных групп. [c.109]

Явление озонного растрескивания резин не уникально. Разрушение такого же типа наблюдается при действии концентрированной азотной кислоты на вулканизаты бутилкаучука и наирита, газообразных ИС1 и HF на вулканизаты диметилполисилоксанового каучука (СКТ), растворов НС1, NaOH, HjS на резину из тиокола Особенно чувствительны к коррозионному разрушению вулканизаты карбоксилатного каучука. Они растрескиваются при действии газообразной среды — озона, вызывающего деструкцию молекулярных цепей, под влиянием жидких сред — кислот, разрушающих поперечные связи в вулканизатах, полученных с окислами металлов, и разрушаются без растрескивания при действии кислот на их серные вулканизаты [c.81]

Рис. 26. Зависимость деформации при, раз-рьгое и корня квадратного из податливости потерь (У") / от приведенного времени до разрьша для вулканизата карбоксилатного

Недостаток карбоксилатных каучуков — склонность к подвул-канизации при изготовлении и обработке резиновых смесей. Физико-механические свойства вулканизатов карбоксилатных каучуков приведены в табл. 30. [c.368]

Природа сшивающего агента (вулканизатора) и, следовательно, способ вулканизации зависит от природы каучука. Каучуки, содержащие в молекуле двойные связи (НК, СКС, СКИ, СКД) вулканизируются серой при 140—160°С (серная или горячая вулканизация) или, реже, хлористой серой 8гС12 без нагревания (холодная вулканизация). Серные вулканизаты не обладают достаточно высокой термической и химической стойкостью, поэтому, эти каучуки вулканизируют также пероксидами, хинонами, азо- и диазосоединениями, феноло-формаль-дегидными олигомерами. СК, содержащие функциональные группы (карбоксилатные, уретановые, хлоропреновый и т.п.) вулканизируются бифункциональными агентами, реагирующими с этими группами по реакциям замещения или присоединения (оксиды двухвалентных металлов, соли непредельных кислот и др.). [c.440]

Л.С. модифицируют разл. способами. Так, их карбоксили-руют, для чего, напр,, эмульсионную полимеризацию проводят в присут, метакриловой к-ты (см. Карбоксилатиые каучуки). Получаемые карбоксилатные Л. с. отличаются повыш. агрегативной стабильностью, способностью давать прочные вулканизаты в присут. двухвалентных катионов (Zn, Са, Mg) без использования обычных вулканизующих агентов пленки из этих латексов характеризуются высокой адгезией. Выпускается широкий ассортимент карбоксилатных Л. с. на основе разл. полимеров. Изменяя состав мономеров в процессе синтеза, получают латексы с неоднородными по составу глобулами. Готовые латексы модифицируют прививкой к полимерам мономеров, содержащих функциональные группы, реакционноспособными олигомерами, совмещением полимеров разл. латексов. [c.579]

Кинетика вулканизации смолонаполненных каучуков типа БС-45АК аналогична кинетике процесса вулканизации каучуков общего назначения С повышением температуры вулканизации до 200° С растет прочность, снижается плато вулканизации, при этом относительное и остаточное удлинения существенно не изменяются, что свидетельствует о, специфике вулканизации высокостирольных композиций При повышений температуры высокостирольный полимер деструктируется. Такая деструкция может осуществляться за счет термоокислительной деструкции бутадиеновых звеньев, а также при деполимеризации высокостирольных частей макромолекулы Количество и тип поперечных связей, так же как молекулярное строение каучука, характеризуют статическую и динамическую прочность вулканизата. В настоящее время следует, считать установленным, что в зависимости от степени поперечного сшивания статическая прочность вулканизатов изменяется по кривой с максимумом. У натурального каучука этот максимум соответствует концентрации поперечных связей 2,0 — 6,0 10 слг гУ полиизопре-нового — 3,0 — 5,0 10 см , бутадиен-стирольного — 1 — — 3,0 10 см- , карбоксилатного — 2,0 — 4,0 10 сжЧ Исходя из представлений, что разрушение вулканизата состоит из элементарных актов разрыва цепей была развита теория, объясняющая экстремальный характер этой зависимости. [c.44]

На технологические свойства и физико-механические показатели смолонаполненных вулканизатов оказывает влияние тип применяемого пластификатора. Для бутадиен-стирольных и карбоксилатных каучуков наибольший [c.119]

Эффекты ассоциации полярных (особенно ионизированных) боковых групп неоднократно наблюдались при вулканизации карбоксилатного [1 2], бутадиен-винилпиридинового [3—5], бутадиен-нитрильного [6—10] и других каучуков с полярными функциональными группами. Вероятность ассоциации полярных и ионизированных поперечных связей в вулканизатах, образовавшихся в результате реакций по функциональным группам, достаточно высока вследствие интенсивного межмолекулярного взаимодействия между ними. Экспериментально этот эффект был обнаружен в работах [11— 13]. Реакции с полярными функциональными группами в цепи обычно протекают под действием полярных вулканизующих агентов, которые часто нерастворимы или плохо растворимы в каучуках. При этом процесс протекает как гетерогенная топохимическая реакция и, следовательно, определяется не только закономерностями элементарных химических реакций, но и совокупностью коллоидно-химических факторов, а ассоциированное состояние оказывается достаточно близким к равновесному и поэтому устойчивым в широкогм интервале температур и деформаций. [c.133]

При смешении винилпиридинавого и карбоксилатного каучуков образуются водородные связи между водородом карбоксильной группы и азотом пиридинового кольца [24, с. 105]. Вулканизаты таких смесей характеризуются высокими прочностью и сопротивлением разрастанию трещин при многократных деформациях. [c.157]

Металлооксидные вулканизаты при 20 °С растворяются в растворителях, не вступающих в химические реакции с каучуком или вулканизационными структурами [62— 67]. В растворенном каучуке, судя по ИК-спектрам, сохраняются солевые связи того же типа, что и в исходном вулканизате (средние, а не основные соли). Следовательно, в карбоксилатных каучуках образуются преимущественно внутримолекулярные соли. Их образование облегчается тем, что из-за большого различия в константах сополимеризации метакриловой кислоты и других мономеров при синтезе сополимера весьма вероятно образование в полимерной цепи микроблоков метакриловых звеньев. [c.160]

При использовании простых полиэпоксидных соединений, например 1,2,3,4-диэпоксибутана или 3,4-эпоксн-6-метилциклогексанкарбоксилата (ЕР201) [68] на основе бутадиен-нитрильного карбоксилатного терполимера (хайкар 1072), получили малопрочные вулканизаты, близкие по свойствам к серным вулканизатам соответствующих карбоксилатных каучуков. [c.169]

В связи с термическим обратимым распадом солевой вулканизационной сетки в карбоксилатных резинах было предложено [44] изготовлять резиновые изделия из чисто солевых (бессерных) вулканизатов методами, применяемыми для термопластов — прессованием, экструзией и литьем под давлением. Свойства таких ионных термоэластопластов (ИТЭП) можно широко варьировать с одной стороны, в зависимости от природы сшивающего катиона температура девулканизации меняется от 80—90°С (2п +) до 200 °С (Ва2+) с другой, обеспечение достаточной текучести расплава осуществляется при иопользовании высокопластичных (сравнительно низкомолекулярны х) полимеров, поскольку физико-механические показатели солевых вулканизатов при умеренных температурах и в этом случае достаточно высоки. Вулканизацию и наполнение карбоксилсодержащих каучуков при производстве ИТЭП целесообразно проводить непосредственно 1на стадии латекса. ИТЭП на основе каучука СКС-30-1-3 проходит опытно-промышленные испытания при изготовлении некоторых резиновых изделий. [c.180]

Своеобразной системой адгезив — субстрат можно считать карбоксилсодержаш ие каучуки в комбинации с окисями и гидроокисями металлов, солями металлов. Как известно, эти веш ества вызывают структурирование карбоксилатных каучуков [110—115]. Ненаполненные вулканизаты, получаемые с использованием окис- [c.354]

Зависимость физико-механических свойств ненапол-ненного вулканизата на основе бутадиен-стирольного карбоксилатного каучука от содержания в нем звеньев метакриловой к-ты J — прочность при растяжении г — относительное удлинеиие -3, 4 — модули при растяжении соответственно аОО и 100% (1 кгс1с.и [c.476]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология