Комплексные соединения химическая связь

Природа химической связи в комплексных соединениях. [c.594]

Наиболее часто встречаются отклонения, связанные с протеканием различных процессов в исследуемых растворах. Как уже упоминалось ранее, поглощение прямо пропорционально числу поглощающих частиц. Однако в результате различных процессов, таких, как гидролиз и сольватация, ионная сила раствора при сохранении постоянства общей массы веществ, число поглощающих частиц данного вида и их энергетическое состояние могут изменяться, что является основной причиной, вызывающей отклонение от закона Бугера — Ламберта — Бера. Известно, например, что многие химические процессы, протекающие в растворах, связаны с концентрацией Н+-ионов. Кроме того, изменение pH раствора приводит к различной степени связанности иона металла в комплексное соединение, к изменению его состава или даже к его разрушению. [c.467]

В молекулах, состоящих из разных атомов, а также в комплексных соединениях химическая связь реализуется сочетанием ионной, ковалентной и других типов связи. [c.131]

В данной главе обсуждается важный класс соединений, включающих переходные металлы. Помимо описания свойств координационных комплексных соединений и их роли в биологических системах в учебнике содержится материал по номенклатуре, типам изомерии, теории химической связи и равновесиям комплексообразования. Усвоение правил систематической номенклатуры и возможных проявлений изомерии в этих, по существу, неорганических соединениях должно помочь студентам в их последующем изучении органической химии. Материал по химической связи в координационных соединениях и равновесиям комплексообразования может рассматриваться как повторение, иллюстрация и расширение предшествующего прохождения этих тем. [c.581]

На основании ранних теорий образования комплексных соединений делали вывод, что однотипные лиганды связаны с комплексообразователем одинаково, т. е. все лиганды должны находиться на одном и том же расстоянии от комплексообразователя. Рентгенографические исследования показывают, что встречаются комплексы, где это правило нарушается. Анализ строения комплексных соединений показывает, что внутренняя асимметрия проявляется не во всех случаях, когда имеются одинаковые лиганды. Однако для комплексных соединений, химические связи в которых близки к ковалентным связям, теория кристаллического поля не дает качественного объяснения явления комплексообразования, а именно, в случае карбонилов и аммиакатов металлов. [c.149]

Б. В. Некрасов определение комплексных соединений связывает с представлением о двухэлектронных химических связях. По его определению, комплексными соединениями называются молекулярные соединения определенного состава, образование которых из более простых молекул не связано с возникновением новых электронных пар. Согласно этому определению в число комплексных соединений входят и вернеровские двойные соли. К комплексным соединениям в таком случае должны быть отнесены также молекулярные соединения органических веществ, даже таких, у которых нет координационного центра, т. е. вещества, которые не являются координационными соединениями. Недостатком определения следует считать то, что оно основано на представлении о двухэлектронных связях. В комплексных соединениях химические связи часто в большей или в меньшей степени отличаются от двухэлектронных связей (см. теорию молекулярных орбиталей). Кроме того, не всегда можно установить, образуются или не образуются в данном конкретном случае электронные пары. [c.165]

По современным представлениям, водородная связь включает не только электростатические силы притяжения между полярными группами (взаимодействие атомов водорода с электроотрицательными элементами кислородом, азотом, хлором), но и электронные связи такого же типа, как в ряде комплексных соединений. Водородные связи, являясь нековалентными, отличаются малой прочностью. Так, если для разрыва химических межатомных связей необходимо затратить от 84 до 8400 кДж, то для разрыва одной водородной связи требуется затратить всего лишь 6,3 кДж на 1 моль. Поскольку в белковой молекуле число водородных связей очень велико (в образование водородных связей вовлечены все пептидные группы), они в сумме обеспечивают скручивание полипептидной цепи в спиральную структуру, сообщая ей компактность и стабильность. [c.61]

Предлагаемая читателю книга является руководством по теоретической неорганической химии и охватывает широкий круг вопросов квантовая химия, волновая механика, метод молекулярных орбиталей, периодические свойства элементов и их соединений, химическая связь, стереохимия неорганических соединений, комплексные соединения и др. Книга представляет большой интерес как для преподавателей общей и неорганической химии, так и для студентов химических факультетов университетов, химико-технологичес-ких и педагогических высших учебных заведений. [c.4]

Тетракарбонил [Fe (С0)4] , где /г = 3, получается при нагревании железа в толуоле в атмосфере двуокиси углерода. Тетракарбонил — кристаллическое вещество зеленого цвета, при нагревании выше 150° С разлагается на окись углерода и железо, что используется с целью получения химически чистого железа. Карбонилы железа представляют собой комплексные соединения, где связь между атомами металла и углерода осуществляется за счет пары электронов последнего. Молекулы карбонилов диамагнитны и, как правило, не обладают дипольным моментом они неполярны. [c.362]

Тема Комплексные соединения рассматривается в трех разделах Классификация неорганических соединений , Химическая связь и Растворы , что облегчит студентам усвоение объемного и сложного материала. С целью развития навыка у студентов в использовании теоретических знаний для решения практических вопросов введена глава Смешанные задачи . [c.3]

Химические причины отклонений от закона Бугера. Кажущиеся отклонения от закона Бугера связаны с диссоциацией и ассоциацией химических соединений, влиянием других веществ, присутствующих в растворе, а также с другими химическими процессами, происходящими в растворах гидролиз с образованием гидроксокомплексов, гидроксидов, взаимодействием с растворителем с образованием кислых солей, изменением состава комплексных соединений в связи со ступенчатым характером их образования и др. [c.326]

Точно установленный состав этого соединения никак ие мог быть объяснен с точки зрения обычных представлений о валентности азота, хлора и водорода. Были известны и другие более сложные соединения, для установления природы которых первоначальное понятие о валентности оказалось явно недостаточным. Альфред Вернер (1866—1919) в 1891 г. для случаев, когда к молекулам соедииений, в которых валентность элементов была полностью насыщена, присоединялись другие молекулы, предложил понятие побочной валентности. Вслед за этим (1893) Вернер разработал координационную теорию для объяснения природы этих молекулярных соединений, которые в дальнейшем были названы комплексными соединениями. В настоящее время механизм образования химических связей в комплексных соединениях вскрыт на основе электронных представлений. Рассмотрим этот механизм на примере образования соединения аммиака с хлороводородом. [c.65]

Данная глава представляет собой краткое введение в обширную область химии, которая посвящена комплексным соединениям переходных металлов. Многообразие и трудность интерпретации химических свойств этих соединений обусловлены наличием у них тесно расположенных энергетических уровней, связанных с -орбиталями металла. Путь к пониманию химии переходных металлов заключается в объяснении того, каким образом лиганды возмущают эти энергетические уровни металла. Теория валентных связей и теория кристаллического поля частично объясняют этот эффект, но в настоящее время наиболее плодотворной является теория поля лигандов. [c.246]

Тесная связь между промежуточными соединениями в катализе и лабильными неорганическими комплексами была очевидной уже давно, и тем не менее только в самое последнее время бурное развитие химии комплексных соединений в связи с применением теории поля лигандов, а также возобновлением интереса к гомогенному катализу, позволило осуществить новый, более химический подход к проблеме катализа [3]. [c.15]

Основоположники изучения кислотно-основных свойств комплексных соединений в СССР Л. А. Чугаев [2] и А. А. Гринберг [1] рассматривали кислотно-основные характеристики комплексных соединений в связи с их строением и химическими свойствами. [c.58]

Хотя теория кристаллического поля оказалась плодотворной в трактовке магнитных, оптических и некоторых других свойств комплексных соединений, она не смогла объяснить положения лигандов в спектрохнмическом ряду, а также са.м факт образования некоторых ком плексов, например, так называемых сэндвичевых соединений — дибензолхрома Сг(СбНб)2, ферроцена Fe ( 51 5)2 и их аналогов. Дело в том, что теория кристаллического поля, учитывая влияние лигандов на центральный ион, не принимает во внимание участия электронов лигандов в образовании химических связей с центральным ионом. Поэтому применение теории кристаллического поля ограничено, главным образом, комплексными соединениями с преимущественно ионным характером связи между центральным атомом и лигандами. [c.598]

Многие области структурного использования рефрактометрии (определение структурных формул органических соединений, типа геометрической изомерии комплексных соединений, химического строения водных растворов электролитов) имеют в настоящее время, в основном, исторический интерес. Вместе с тем, изучение водородных связей (Я-связей) и взаимного влияния атомов в комплексных соединениях и сегодня представляют определенный научный интерес и вполне конкурентоспособно дифракционным методам структурного анализа. [c.179]

Метод валентных связей основывается на предположении, что химическая связь в основном определяется двухэлектронной связью. В комплексных соединениях эта связь осуществляется электронами, расположенными на различных энергетических уровнях иона-комплексообразователя. Поэтому даже в соединениях с одинаковыми лигандами (молекулами или ионами, непосредственно связанными с центральным атомом — комплексообразователем) прочность химических связей различна. Так, связь, образованная х-электронами, плотность которых имеет сферическую симметрию, отличается по прочности от связи, образованной р-электронами. В то же время результаты экспериментов показывают, что одинаковые лиганды могут образовывать с комплексообразователем близкие по прочности и структуре связи. [c.13]

В винной кислоте сочетается два характерных свойства, определяющих природу комплексных соединений первое — связано с содержанием двух карбоксильных групп, способствующих образованию химической связи с металло-катионами по месту протона, и второе с содержанием двух спиртовых групп, способствующих образованию химической связи с молекулами воды как растворителя. На последнее обстоятельство обращал внимание в свое время еще Д. И. Менделеев Совершенно правильное объяснение по этому поводу дает Яцимирский 1 J, указывая, что в тех случаях, когда между комплексными ионами и молекулами воды возникает химическая связь типа водородной, растворимость комплексного соединения больше, чем у аналогичных соединений, неспособных к химическому взаимодействию с молекулами растворителя. [c.1211]

ЭПР применяется для исследования парамагнитных веществ, т. е. имеющих непарные электроны. Этот метод широко используется для обнаружения и определения концентрации свободных радикалов и ионов в растворах, для установления характера химической связи в комплексных соединениях и т. д. [c.148]

Однако между металлами главных и побочных подгрупп есть ц существенные различия. Они также связаны с особенностями электронного строения переходных элементов, а именно с тем, что во втором снаружи электронном слое их атомов имеется неполностью занятый электронами -подуровень. Для образования химических связей атомы переходных элементов могут использовать не только внешний электронный слой (как это имеет место у элементов главных подгрупп), но также -электроны и свободные -орбитали предшествующего слоя. Поэтому для переходных элементов значительно более характерна переменная валентность, чем для металлов главных подгрупп. Возможность создания химических связей с участием -электронов и свободных -орбиталей обусловливает и ярко выраженную способность переходных элементов к образованию устойчивых комплексных соединений, С этим же связана, как указывалось на стр. 598, характерная окраска многих соединений переходных элементов, тогда как соединения металлов главных подгрупп в большинстве случаев бесцветны. [c.646]

ХИМИЧЕСКИЕ СВЯЗИ В КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЯХ [c.116]

Теория кислот и оснований уже в течение нескольких столетий является одним из важнейших разделов химии. Существовавшие в этой области представления за последние десятилетия подверглись основательному пересмотру в связи с успехами многостороннего исследования неводных растворов и развитием химии комплексных соединений. Здесь возникли новые понятия и теории, которые в настоящее время стали неотъемлемой частью химической науки. [c.229]

И ИХ свойств. Развитие представлений о химической связи в комплексных соединениях переходных металлов прошло четыре стадии. Оно началось с простейшей электростатической теории, которую сменила теория валентных связей, или локализованных молекулярных орбиталей в дальнейшем появилась теория кристаллического поля и, наконец, теория поля лигандов, или делокализованных молекулярных орбиталей. Каждая из этих теорий стала развитием предьщушей. Их последовательное рассмотрение является хорошим способом проследить за развитием представлений о химической связи и дает возможность показать, что одни и те же физические факты можно объяснить в рамках различных и на первый взгляд противоположных предположений. [c.223]

На основе современных взглядов, основанных на классификации химических связей по их электронному строению и свойствам, к комплексным или координационным соединениям относят соединения с высокой координацией и трехмерно делокализованными связями (Берсукер). [c.44]

Если для осаждения применить хорошо диссоциирующий щавелевокислый натрий или аммоний, то наблюдаются значительнЬ1е потери тория и редкоземельных элементов вследствие образования растворимых комплексных соединений. Очень малая растворимость щавелевокислых солей редкоземельных элементов связана с комплексным характером химической связи в этих соединениях. Оксалаты редкоземельных элементов значительно менее растворимы в воде, чем СаС 0 , однако они же намного легче растворяются при введении в раствор избытка ионов С О " ", чем щавелевокислый кальций. [c.47]

Химия координационных соединений является одним из основных направлений, по которым развивается в настоящее время неорганическая химия. Координационные (комплексные) соединения существенно связаны также с органической химией, био- и геохимией громадную роль они играют в химической технологии. Наиболее распространенными учебными пособиями по координационной химии являются Введение в химию комплексных соединений А. А. Гринберга (1971) Химия координационных соединений Н. А. Скорик и В. Н. Кумока (1975). Основы координационной химии А. М. Голуба и В. В. Скопенко (1977), Химия координационных соединений Ю. И. Кукушкина (1985). [c.3]

Развитие представлений о природе комплексных соединений тесно связано с созданием и развитием общей теории химической связи. Уже в 20-х годах появились первые работы, применявшие идеи ионной и ковалентной связи к комплексным соединениям. Так, Косселю и Магнусу принадлежит большая заслуга в разработке электростатических представлений, а приложение идеи о парноэлектронной связи разрабатывалось в работах Сиджвика. В дальнейшем было разработано три квантовомеханических метода МВС, теория кристаллического поля (ТКП) и ММО. Ни один из этих методов не предназначался для объяснения связи только в комплексных соединениях, но и в этой области применение их оказалось весьма успешным. Они не являются противоположными друг другу. Наоборот, во многих отношениях они дополняют друг друга, трактуя одни и те же вопросы с различных точек зрения, и зачастую приводят к идентичным результатам. [c.160]

Настоящая работа состоит из теоретической и экспериментальной частей. В теоретической части впервые дана общая трактовка таких равновесных систем, в которых ион (или молекула) М находится в химическом равновесии с рядом соединений М.А, МАг,. .. образованных присоединением к М (центральной группе) одного или более лигандов А (молекул или ионов). Частные случаи таких систем рассматривали уже много раз, но общий случай еще не изучали. Цель такой общей трактовки заключается в том, чтобы показать, каким образом можно определить все константы равновесия и как положение равновесия в системе зависит от величины этих констант. Интересен также вопрос, как значения ступенчатых констант равновесия, особенно их соотнощение, зависят от строения и пространственной структуры индивидуальных соединений. Этому вопросу посвящены главы IV — Теоретические соображения, касающиеся соотнощений между ступенчатыми константами V — Величина остаточного эффекта и лиганд-эффекта в системах со ступенчатым комплексообразованием VI — Некоторые проблемы химии комплексных соединений в связи с новыми исследованиями образования амминов металлов и VII — О строении и пространственной структуре амминов металлов . [c.18]

Первые надежные данные по составу комплексов р. з. э. были получены нами совместно с Е. А. Терентьевой чисто химическим путем. Прежде всего были выделены комплексы р. з. э. в твердом виде высаливанием органическими растворителями. Однако оказалось, что в отличие от соединений, ранее детально изучавшихся многочисленными представителями русской школы комплексников, комплексы р. з. э. не кристаллизуются, а выделяются в форме аморфных осадков. Это объясняется тем, что образование ранее изучавшихся комплексных соединений было связано с так называемой 5-р-й-гибр идизацией, обусловливающей возникновение напр авленных валентностей, определяющих способность их кристаллизоваться и образовывать кристаллы закономерно правильной формы. Комплексы же р. з. э. являются результатом чисто электростатического, поляризационного взаимодействия. [c.274]

Влияние загрязнений на формы мигращга элементов и физико-химическую среду их мигращш. Важный аспект проблемы химического загрязнения связан с изменениями миграционных форм химических элементов в загрязненных подземных водах. На основании материала, приведенного в гл. 1, следует, что состав миграционных форм элементов в подземных водах зависит от набора и концентраций тех анионов-аддендов, с которыми возможно комплексообразование. Поступление в подземные воды различных загрязнений изменяет их состав и концентрации, при этом особо важное значение приобретают органические вещества самого различного происхождения, но образующие с химическими элементами устойчивые комплексные соединения. В связи с этим происходит достаточно сильное по сравнению с естественным процессом формирования химического состава подземных вод изменение химических состояний элементов в загрязненных подземных водах. Эти изменения непосредственно влияют на временные изменения концентраций химических элементов в подземных водах, поскольку как переход этих элементов в эти воды, так и накопление в них определяется устойчивостью нерастворимостью образуемых в них комплексных соединений. [c.183]

Метод валентных связей в приложении к комплексным соединениям базируется на тех же представлениях, что и в простых соединениях (см. 39—44). При этом принимается во внимание, что химические связи, возникающие ирн комплексо-образованин, нмеют доиорно-акцепторное нроисхождение, т. е. образуются за счет неподеленной электронной пары одного из взаимодействующих атомов и свободной орбитали другого атома. Рассмотрим с этнх позиций строение некоторых комплексных со-едпиеннй. [c.598]

Объяснение химической связи в комплексах с помощью электростатических представлений. Начало разработки теории, объясняю1цей образование комплексных соединений, связано с исследованиями Косселя и Магнуса (Германия), проводимыми ими в 1916—1922 гг. В ее основу были положены электростатические представления. Ион-комплексообразователь притягивает к себе как ионы противоположного знака, так н полярные молекулы. С другой стороны, окружающие комплексообразователь частицы отталкиваются друг от друга, прп этом энергия отталкивания тем значительней, чем больше частиц группируется вокруг центрального иона. [c.119]

Координационными или комплексными называют соединения, содержащие центральный атом или ион и группу молекул или ионов, его окружающих и связанных с ним (лигандов). Число лигандов, связанных с центральным атомом (ионом), называют координационным числом иона. Оно зависит как от электронной структуры, так и от соотношения между радиусами центрального атома (иона) и лигандов. Координационное число центрального атома (иона) обычно превышает его валентность, понимаемую как формальный положительный заряд на атоме. Высокая устойчивость многих комплексных соединений указываает, что химическая связь в них не отличается по своей природе от химической связи в обычных ионных или ковалентных соединениях. В большинстве координационных соединений центром является ион переходного металла (Т , Со , Сг " и др.), а лигандами — ионы или полярные молекулы (обладающие к тому же неподеленной парой электронов.) Именно поэтому электростатические представления легли в основу теории комплексных соединений, так называемой теории кристаллического поля, учитывающей также квантовомеханические особенности строения электронной оболочки центрального иона (Бете, Ван Флек). [c.120]