Амфолиты, константы диссоциации

Опыт 10. Влияние реакции среды на равновесие диссоциации ам-фотерного электролита. К раствору сульфата цинка приливают по каплям раствор едкого натра. Дав отстояться полученному осадку гидроксида цинка, сливают с него прозрачный раствор. Жидкость в пробирке взбалтывают и разделяют на две части. К одной части приливают избыток соляной кислоты, к другой— избыток концентрированного раствора едкого натра. Чем объясняется растворение осадка гидроксида цинка и в кислоте и в щелочи Какие равновесия имеют место в растворе гидроксида цинка Напишите константы диссоциации данного амфолита по основному и кислотному типу. Составьте уравнения реакций в ионном виде. [c.62]

Для определения констант диссоциации амфолитов часто употребляются приближенные, но более быстрые методы, подобные тем, которые употребляются в случае простых одноосновных [c.559]

Определение констант диссоциации амфолитов [c.469]

Подстановка активностей вместо концентрации необходима и при записи выражений для ионного произведения воды, произведения растворимости, констант ассоциации комплексных соединений и констант диссоциации амфолитов. [c.51]

Хлорсеребряный электрод хорошо воспроизводим и довольно прост в изготовлении. Он применяется как внутренний вспомогательный электрод в стеклянных электродах и реже как внешний вспомогательный электрод в элементах типа (IX. 1). Благодаря тому, что хлорсеребряный электрод мало подвержен побочным реакциям, он нашел широкое применение в элементах без жидкостного соединения, где используется не только для изучения термодинамических свойств растворов хлоридов, но также для точного определения констант диссоциации слабых кислот, оснований и амфолитов [137, глава 15]. Неизменность электродной реакции [c.247]

Следовательно, для любого амфолита существуют две константы диссоциации кислотная Ка и основная Кь [c.80]

В зависимости от соотношения величин констант диссоциации растворы амфолитов могут иметь нейтральную (Ка Кь), щелочную (Ка < Кь) или кислую (Ка > Кь) реакцию. Таким образом, кислоты и основания это предельные случаи ряда амфолитов. [c.80]

Это справедливо и для равновесий других амфолитов в растворах. Сопоставляя константы диссоциации амфотерных гидроксидов по кислотному (А кисл) и по основному (А осн) типам, судят, какие свойства выражены у них сильнее при данном pH растворе. Например, у А1(ОН)з (для первой ступени) А исл = а А"осн = 8-10 25 и, [c.90]

В случае электрофокусирования воздействие солей на изо-точку практически исключается, однако следует все же учитывать возможное влияние на белки сахарозы и амфолитов-носи-тел ей. Отрицательное воздействие на р1 сахарозы наблюдалось в случае основного белка — цитохрома с (р1 выше 10) [25]. В этом случае истинное значение р1 было найдено путем экстраполяции на нулевую концентрацию сахарозы. Влияние сахарозы связано, вероятно, с изменением константы диссоциации аминогрупп белка вследствие более низкой диэлектрической постоянной среды. Показано, что в некоторых случаях р1 не зависит от концентрации сахарозы. [c.320]

Если имеется экспериментальная кривая, то по ее положению на графике можно судить о константе диссоциации данного вещества, а в случав амфолитов определить и изоэлектрическую точку. [c.216]

Кондуктометрическое титрование обычно проводят в разбавленных растворах. Используя константы диссоциации кислот, оснований и амфолитов, константы нестойкости комплексов, произведения активностей малорастворимых соединений и т. д., можно рассчитать равновесные концентрации ионов при титровании. [c.21]

Определение константы диссоциации наиболее важного амфолита — воды путем измерения электродвижущей силы элементов без жидкостных соединений было рассмотрено в 1. Все другие амфолиты, исследованные этим же методом, представляют собой алифатические аминокислоты. Как было показано ранее [43 — 46], электронейтральиые молекулы этих соединений в растворе являются главным образом диполярными ионами (амфионы), несущими положительный и отрицательный заряды. Обозначая такие молекулы через можно изобразить кислотную и основную диссоциации простых аминокислот с помощью следующих схем [c.469]

В справочниках иногда приводят константы диссоциации амфолитов, рассчитанные по результатам их титрования сильными кислотами и щелочами. При этом не учитывается образование биполярных ионов и расчеты основываются на том, что при титровании основаниями нейтрализуются кислотные группы, а при титровании кислотами — основные. Эти константы имеют выражения, приведенные для амфолитов, не имеющих биполярного строения, однако не характеризуют кислотно-основные свойства биполярных ионов. Константы рКа и рКъ и константы диссоциации, характеризующие цвиттерионы рКа и р/Сь )> находятся в следующей зависимости р/Са =14-рАь рКъ =и-рКа. [c.67]

Величина Кг не зависит от pH раствора [184—186]. Для типичных цвиттер-ионов 1д Кг = 4—5, т. е. растворы содержат весьма незначительные концентрации незаряженных молекул. Однако некоторые амфолиты имеют в растворах достаточно высокие концентрации обеих изоэлектрических форм. Кислотно-основные свойства этих амфолитов выражают при помощи четырех констант диссоциации, характеризующих как цвиттер-ионы, так и незаряженные молекулы. При взаимодействии этих соединений с кислотами и основаниями параллельно протекают два процесса с участием незаряженных молекул и цвиттер-ионов, причем отношение их концентраций при титровании остается постоянным. [c.88]

Рассчитаны теоретические кривые титрования смесей 0,1 н. растворов амфолитов с сильной кислотой (1 2). Объектами исследования служили типичный амфолит биполярного строения — аминоуксусная кислота, а также амфолит, практически не образующий цвиттер-ионов. Константы диссоциации взяты те же, что и при рассмотренных ранее случаях титрования щелочью индивидуальных амфолитов. [c.126]

Соотношения (9) и (10), полученные решением систем уравнений (1—3) и (3, 5, 6), соответственно, относятся к лизину, соотношение (И) справедливо для кислых и нейтральных аминокислот и для ж-НА. Из соотношений (9) — (И) следует, что зависимость между логарифмом отношения констант диссоциации амфолитов и слабых электролитов в ионите и в растворе (Лр.йГ) и логарифмом отношения констант межфазного равновесия соответствующих форм этих соединений амфолитов изображается прямой, проходящей через начало координат с тангенсом угла наклона, равным 1. [c.258]

Уравнения (9) — (И) и рис. 4 показывают, что различие между значениями констант диссоциации в ионите и в растворе обусловлено превалирующей величиной селективности ионита по отношению к одной из форм сорбированного соединения. Если ионит предпочтительно сорбирует одну из форм амфолита, следует ожидать смещения равновесия диссоциации в фазе ионита по сравнению с водным раствором. Действительно, для алифатических аминокислот селективность ионита по отношению к одновалентному катиону невелика = 1>4—2,1) и мало отличается от селективности его по отношению к цвиттериону — 1,1—1,5), поэтому константы диссоциации в ионите близки к константам в водном растворе. Силы электростатического взаимодействия между двухвалентным катионом лизина и ионогенными группами ионита значительно больше, чем при обмене одновалентного катиона. Это приводит к селективному поглощению [c.259]

Константы основной диссоциации амфолитов можно определять с по мощью элементов типа [c.471]

В первой точке эквивалентности уже нельзя вычислять pH по приближенной формуле для амфолита МНА, и нужно учитывать вторую константу диссоциации (см. разд. 3.3.5, табл. 3.7). Если сКаясл2 >Кт И ОК кисл , ТО расчет ведут по формуле [c.173]

Значения константы диссоциации 8-метоксихинолина и 8-метоксихинальдина как оснований лишь слегка превышают значения константы соответствующих оксисоединений это свидетельствует о том, что гидроксильная груп па в положении 8 не оказывает большого влияния на константы диссоциации, вследствие чего 8-оксихинолины не являются амфолитами. [c.105]

Почти все точные данные о зависимости констант диссоциации от температуры были получены путем измерения электродвижунщх сил элементов без жидкостных соединений, содержащих слабые электролиты. Кроме того, все имеющиеся в настоящее время точные значения констант диссоциации для растворов в смесях воды с неводиыми растворителями в широком интервале температур были получены также путем измерения электродвижущих сил элементов без жидкостных соединений. В настоящей главе будут рассмотрены основы этого метода и его применение к определению констант диссоциации воды, слабых кислот п амфолитов в воде и в водных растворах солей, а также в смесях воды с органическими растворителями. Будут описаны методы определения зависимости констант диссоциации от температуры и рассмотрены таблицы термодинамических величин, связанных с реакциями диссоциации. [c.449]

Случаи, когда константы диссоциации двух протоногенных групп имели одинаковые значения, неизвестны . Сродство к протону у каждой из протоногенных групп двухосновной кислоты может настолько отличаться, что диссоциация второй ступени наступает только после того, как диссоциация, первой ступени полностью завершилась, т. е. тогда, когда в растворе присутствует только форма НА . В этом случае последовательные к )ц-станты диссоциации можно найти описанными выше методами, как константы растворенных совместно одноосновных кислот. Таким образом-получены значения констант диссоциации ряда веществ [16, 151—169], в том числе и амфолитов [170—180]. [c.83]

Для количественного рассмотрения равновесий в растворах амфолитов мы можем воспользоваться методами, которые уже, хотя бы частично, обсуждались выше. Формулы, которые мы получаем, похожи на зависимости, выведенные для смеси слабой кислоты и слабого основания. Рассмотрим систему двух слабых кислот разной силы (с различными значениями констант диссоциации) в эквимолярной смеси. Если мы добавим к этой системе половину того количества сильного основания, которое необходимо для полной нейтрализации раствора, то получим раствор, в котором более сильная кислота будет полностью диссоциирована, а более слабая кислота будет в недиссоциированной форме. Другими словами, мы здесь имеем дело со смесью основания (сопряженного с более сильной кислотой) и слабой кислоты, диссоциированной в небольшой степени. [c.142]

Ранее извлечение алкалоидов из растительного сырья проводилось с помощью сильнокислотных катионитов, которые сорбировали из экстракта практически всю сумму алкалоидов, отделяя тем самым алкалоиды от неалкалоидов. Разделение алкалоидов проводилось с помощью химических способов, основанных на различиях в растворимости отдельных алкалоидов при разных pH. Разделение алкалоидов амфотерного характера (алкалоиды, содержащие фенольную группу) от основных достигалось путем сорбции фенольных алкалоидов сильноосновными анионитами. С целью подбора оптимальных условий отделения амфолитов — фенольных алкалоидов коробочек мака — были проведены исследования по изучеттию состояния их в различных растворителях в зависимости от рн, а также по выяснению механизма и установлению количественных характеристик поглощения отдельных форм амфолита анионитом. При изучении состояния морфина в спирто-водных средах было установлено, что в области ра =9—12 он существует в виде катиона, аниона, цвиттериона и недиссоциированного основания [23]. Благодаря кислотной диссоциации амфолита в фазах анионита и раствора на ОН-форме анионита АВ-17 происходит сорбция всех форм морфина [24]. Путем расчета величин констант равновесий сорбции каждой из форм амфолита были установлены оптимальные условия сорбции морфина, являющегося весьма слабой кислотой. Впервые было показано, что наибольшей константой равновесия на АВ-17 характеризуется сорбция катиона морфина, образовавшегося при взаимодействии морфина-основания с полярным растворителем. В результате этих исследований, а также изучения кинетики поглощения каждой из форм морфина анионитом была разработана технология выделения морфина и кодеина из маточных растворов производства морфина из коробочек мака [25, 26]. [c.208]

Поэтому и удельная электропроводность, изменяющаяся в процессе химических реакций, зависит от значений термодинамических констант, которые предопределяют возможность применимости кондуктометрического метода анализа конкретных соединений. Указанными критериями являются величины константы автопротолиза растворителя,, подвижности ионов, константы диссоциации кислот, оснований, амфолитов и солей, константы нестойкости комплексных соединений, произведения активностей малорастворимых соединений и др. Установлены значения констант, лимитирующие возможности определений основанных на различных химических реакциях. За пределами этих границ определения ненадежны вследствие обратимости реакций. [c.27]

Потенциометрическое титрование амфолита в форме внутренней соли позволяет определить не только содержание различных функциональных групп в фазе полимера, но и константы их диссоциации. Значительно труднее идентифицировать кривые потенциометрического титрования амфолита в протонированной (кислой) и щелочной формах. Из-за появления положительных или отрицательных зарядов по цепи полимера весьма сильно изменяются константы кислотно-основной диссоциации функциональных групп амфолита. Подобное явление от- [c.112]

При химических взаимодействиях в растворах всегда образуются смеси электролитов и присутствуют различные ионы. Одни из них образуются в результате диссоциации сильных электролитов, другие — слабых электролитов. Некоторые ионы вступают в реакцию, при этом образуются новые малодиссоциированные соединения, малорастворимые осадки, комплексные соединения или продукты реакций окисления — восстановления. Таким образом, в процессе титрования растворы представляют собой сложные системы, в которых в ряде случаев имеется несколько химических равновесий, в том числе и автопротолиз растворителя. Концентрация ионов зависит от общего состояния системы в каждый момент титрования. Поскольку состояние системы определяется термодинамическими константами, характеризующими химические равновесия, эти величины могут служить критериями применимости методов. К ним относятся константы диссоциации кислот, оснований, амфолитов (в неводных растворах также константы диссоциации солей), константы автопротолиза растворителей, константы нестойкости комплексов, произведения активностей осадков, окислительновосстановительные потенциалы и т. д. Термодинамические величины характеризуют полноту протекания реакций, а следовательно, и значения равновесных концентраций ионов. Теоретические кривые титрования дают возможность устанавливать, при каких значениях указанных констант кривые кондуктометрического титрования имеют излом, позволяющий найти точку эквивалентности. При этом реакции не обязательно должны протекать практически до конца, так как смещение ионных равновесий происходит в продолжение всего процесса титрования. Поэтому в основу кондуктометрических определений могут быть положены реакции в какой-то мере обратимые, что недопустимо в ряде случаев при использовании классических химических методов и некоторых физико-химиче-ских методов анализа. [c.38]

Представляют интерес кривые титрования смеси НС1, п-аминофенола и NH4 I (кривая 5). Разница в константах диссоциации основных групп п-аминофенола и аммиака большая (Ар/Сь = 3,75). В кислотной среде п-аминофенол образует гидрохлорид. Подвижности катионов этой соли и ионов аммония заметно различаются, что видно из кривой титрования. При взаимодействии с NaOH сначала нейтрализуется свободная НС1, а затем взаимодействует гидрохлорид п-аминофенола. Электропроводность раствора сначала понижается, а затем незначительно увеличивается. После этого вступает в реакцию хлорид аммония. Подвижность ионов аммония значительно выше подвижности ионов натрия, поэтому после второго излома электропроводность понижается. Однако дифференцированного титрования хлорида аммония и кислотных групп амфолита не протекает, так как для них (р/(а-+-- -р/Сь) = 15,05. Третий излом кривой соответствует окончанию обеих реакций. При расчетах концентрацию хлорида аммония находят по разности. [c.182]

Водородные соединения первых элементов УА— УПА-групп (NH.,, НаО, НР) заметно отличаются по целому ряду свойств от своих более тяжелых аналогов. Это обусловлено пх сильной ассоциацией за счет образования водородных связей. Их температуры плавления, кипения, значения констант днссоцпацпи в водных растворах определяются именно этим обстоятельством. Вода является идеальным амфолитом, и слева направо в ряду ЫНз—НгО—НР закономерно изменяется характер диссоциации [c.67]