Реакции влияние среды

Влияние среды на характер окислительно-восстановительной реакции проявляется н в том, что для некоторых элементов в одной и той же степепи окисления в кислой п щелочной средах характерны разные формы соединений, наиример [c.209]

Таблица 2.12. Влияние среды при хлорировании катализаторов на их активность в реакции изомеризации н-бутана [19]

На примерах восстановления перманганата калия покажите влияние среды на протекание окислительно-восстановительных реакций. [c.95]

Опыт 36. Влияние среды на скорость химической реакции [c.90]

Влияние среды на характер реакций [c.93]

Широкое применение физических методов исследования и все возрастающее внимание исследователей к изучению количественных закономерностей между строением органических соединений и их реакционной способностью в последнее десятилетие произвели настоящую революцию в органической химии. Возникла новая пограничная область химии, получившая название физической органической химии. Развитие физической органической химии сыграло решающую роль в формировании современных представлений о механизмах химических реакций, влиянии среды на протекание реакций, связи строения органических соединений с их реакционной способностью. Физическая органическая химия оказала огромное влияние на развитие практически всех областей органической химии. В настоящее время без применения физических методов исследования и изучения количественных закономерностей не обходится ни одно сколько-нибудь современное исследование по органической химии. [c.5]

Влияние среды, в которой идет реакция с участием ионов, обусловлено в основном диэлектрической проницаемостью ее и специ- [c.162]

Необходимо также учитывать при составлении уравнений реакций влияние среды на состояние ионов, например [c.28]

Состояние теории в настоящее время таково, что возможно чисто качественное рассмотрение влияния среды, в которой реакция протекает, на ее скорость. Применительно к кислотному катализу жидкими кислотами в процессах, используемых в переработке нефти, можно указать на следующее. В принципе кислотный катализ может осуществляться как в кислотной фазе при растворении в ней углеводородов, так и в углеводородной при растворении в ней кислоты. Так как диэлектрическая постоянная углеводородов мала ( 2), то ионы в углеводородной фазе могут существовать только в виде ионных пар. В кислотной фазе, имеющей высокую диэлектрическую проницаемость, идет диссоциация на независимые друг от друга ионы, реагирующие со скоростью, на несколько порядков большей, чем ионы в ионных парах. Поэтому реакция всегда идет в кислотной фазе. [c.164]

Статистика контактов двух реагентов в растворах обладает рядом особенностей,. благодаря которым кинетика жидкофазных реакций отличается от газофазной ситуации. В этом проявляется влияние конденсированной среды на молекулярную динамику реагентов. В радикальных жидкофазных реакциях влияние среды может быть чрезвычайно многообразным. Обстоятельное обсуждение относящихся сюда вопросов для различных классов жидкофазных реакций содержится в ряде монографий (см., например, [12, 13]). Одно из ярких проявлений влияния среды в радикальных реакциях — это так называемый клеточный эффект, именно с ним связаны спиновые и магнитные эффекты в рекомбинации радикалов. [c.7]

Следовательно, полученные результаты подтверждают найденную ранее по кинетическим данным [I] повышенную электронную проводимость в эфирах глицина. Так как указанный эффект проявляется в разных по своей природе химических характеристиках, то надо думать, что он обусловливается внутренним свойством самих исследуемых аминоэфиров и не зависит от каких-либо сопутствующих факторов ( особенности механизма реакции, влияние среды и др.). Таким свойством исследуемых эфиров и может-быть внутримолекулярная ассоциация по типу Т или [c.659]

Общие вопросы о применении окислительно-восстановительных потенциалов для расчетов направления реакции и связи между константой равновесия окислительно-восстановительных реакций и потенциалами рассматриваются в курсе качественного анализа . Ниже рассматриваются главным образом вопросы более специфические для количественного анализа. Сюда относятся прежде всего влияние среды и концентрации компонентов. Для этого можно пользоваться уравнением связи между потенциалами и константой равновесия. Однако применение указанных уравнений довольно сложно. Поэтому ниже при решении отдельных задач используется обычно более простой сг особ приближенного расчета. [c.351]

Таблица 2.13. Влияние среды на активность хлорированных катализаторов в реакции изомеризации и-бутана [19]

Изменение химического состава катализатора под влиянием среды весьма часто не приводит к образованию новой фазы, но заметно сказывается на каталитической активности. В окисных полупроводниковых катализаторах это связано с обогащением или обеднением окисла кислородом по сравнению со стехиометрическим составом. Такого типа явления наблюдались, например, в реакции разложения метанола на окиси цинка [101 ] и в реакции окисления водорода на окиси никеля [102]. Для кислотно-основных катализаторов такого типа влияние среды на катализатор связано со степенью гидратации, а следовательно, с величиной функции кислотности катализатора. Действительно, при реакциях гидратации-дегидрата-ции всегда существует равновесие гидратированных и дегидратированных форм катализатора [c.49]

Влияние среды на скорость гомолитических реакций [c.125]

Влияние среды на константу скорости реакции [c.595]

Взаимодействие между катализатором и средой не ограничивается влиянием катализатора на реагенты, а как отмечено выше, имеется и обратная связь между средой и катализатором. Строго можно лишь говорить о каталитической активности всей системы в целом, включающей контактную массу и реакционную смесь [1—5, 35, 36, 57—60]. В катализаторе под влиянием среды могут изменяться состояние поверхности структурные характеристики контактной массы химический состав и, следовательно, свойства всего объема катализатора без образования новых фаз (растворение кислорода, водорода, азота) химический состав с образованием новых фаз (образование окислов металлов в реакциях окисления, сульфатов при окислении 50г в 50з). [c.40]

Таким образом, в гетеролитических реакциях следует ожидать сильного влияния среды на скорость реакции. Примером могут служить относительные скорости реакции иодистого метила с ионом С1, в ряде растворителей изменяющиеся, в зависимости от растворителя, в пределах семи порядков. [c.129]

В отличие от дефлаграции, скорость детонационного горения не зависит от кинетики реакции в пламени. Особенности кинетики существенны только для самой возможности возникновения детонации. Скорость детонации зависит только от калорийности горючей среды в расчете на единицу массы и от отношения теплоемкостей у для продуктов реакции. Влияние исходного состава на скорость детонации определяется его влиянием на указанные величины. Хотя ширина зоны, в которой происходит изменение давления, имеет порядок длины свободного пробега молекул, химическая реакция в детонационной волне требует многих столкновений это определяет сравнительно большую ширину зоны реакции при детонации. Расчет и опыт показывают, что она много больше, чем при дефлаграции, порядок ее величины — 1 см. [c.36]

Во втором случае моделирование возможно после внесения поправок, учитывающих влияние среды на константы скорости отдельных реакций. Применение аддитивного принципа возможно при условии выбора самосогласованных значений для кинетических характеристик элементарных реакций. [c.215]

Очевидно, что сильного влияния среды на величину константы скорости следует ожидать в реакциях, в которых образование активированного комплекса сопровождается перестройкой сольватных оболочек исходных частиц. [c.124]

ВЛИЯНИЕ СРЕДЫ НА КИНЕТИКУ ИОННЫХ РЕАКЦИЙ В РАСТВОРАХ [c.261]

Э H T e л и с . Г., Т и г e p P. П. Кинетика реакций в жидкой фазе. Количественный учет влияния среды. М., Химия , 1973. [c.70]

Множитель а в правой части уравнения (3.22) отражает тот вклад, который в мицеллярный эффект вносит влияние среды на истинные константы скорости реакции (3.18). Множитель б соответствует эффекту концентрирования (сближения) реагирующих молекул в мицеллярной фазе. [c.118]

Соотношение (111.38), известное как уравнение Бренстеда— Бьеррума, в принципе решает вопрос о влиянии среды на скорость элементарной химической реакции, сводя задачу к определению коэффициента активности исходных веществ и активированного комплекса. Однако в то время как существует ряд методов, позволяющих измерить коэффициенты активности исходных веществ, величину не удается измерить эксперимент,зльно из независимых данных. Поэтому соотношение (И 1.38) находит ограниченное применение при анализе вопроса о влиянии среды на скорость элементарных реакций. Соотношение (П1.38) применяется лишь в тех сравнительно немногочисленных случаях, когда можно высказать какие-либо теоретические суждения, количественные или качественные, о величине/ . Несколько таких случаев будет рассмотрено ниже. [c.125]

Поддержание активности катализатора. Основное действие катализаторов, ускоряющих химическое взаимодействие, направ-тсно на снижение энергии активации Е (20.6) химического превращения. Взаимодействие катализатора с реакционной средой не ограничивается ускорением основной реакции. Влияние среды па катализатор состоит в изменениях катализатора, уменьшающих его активность. При этом различают старение катализатора и отравленпе катализатора. [c.233]

В книге содержатся доклады крупнейших специалистов США, Англии, Франции, ФРГ, Японии и других стран на Первом Европейском совещании по измельчению, состоявшемся во Франкфурте-на-Майне в апреле 1962 г. В докладах освещены следующие вопросы физика измельчения, механохимические реакции, влияние среды и поверхностно-активных добавок при помоле, контроль процесса помола с помощью радиоактивных индикаторов, усовершенствование техники дробления в различны. дробилках, развитие конструкций шаровых и бесшаровых, вибрационных и струйных мельниц. Приведены новые конструкции воздушных классификаторов, результаты исследований по износу рабочих органов, методы контроля и регулирования помольных установок. Дана оценка современного состояния и перспектив развития теории и практики помола материалов. [c.4]

Уравнение Бреистеда—Бьеррума в наиболее обттгей форме решает вопрос о влиянии среды на скорость элементарной химической реакции. [c.346]

Е(заимодействие без образования новых фаз. Изменение каталитических свойств поверхности катализатора под влиянием среды трудно рассматривать в отрыве от всего механизма гетерогенного катализа. Адсорбция компонентов реакционной среды на поверхности полупроводниковых катализаторов равнозначна внедрению примесей в поверхность катализатора с появлением новых локальных электронных уровней, сдвигом уровня Ферми и общим изменением состояния электронно-дырочного газа. Следовательно, с точки зрения электронной теории катализа данный тип влияния среды на активность катализатора включается в общее рассмотрение механизма гетерогенно-каталитических реакций. [c.49]

Влияние среды на характер реакций. Будет лн данное соединение окислителем или вo faнoвитeлeм, нередко зависит от среды. В зависимости от нее может меняться и характер протекания процесса между одними и теми же реагентами. Это молено проиллюстрировать иа следующем примере. Как известно, перманганат калия является сильным окислителем, причем наибольшую окислительную активность ионы (Мп+ 04)" проявляют в сильнокислой среде, восстанавливаясь до ионов Мп - -, меньшую —а нейтральной, а также в слабокислой и слабощелочной средах, в которых они восстанавливаются до Мп+Юг, и минимальную — в сильнощелочной среде, восстанавливаясь в ней до иона (Мп+ 0 4) , [c.208]

Обучение автоматов. Ключевой проблемой, возникающей в связи с взаимодействием автомата с окружающей средой, является изучение влияния среды на поведение автомата, исследование возможности приспосабливания автомата к внешним условиям и целенаправленного улучшения этого приспосабливания. Количественный анализ перечисленных вопросов требует прежде всего определения меры целесообразности поведения автомата. С этой целью поведение автомата подразделяют на три вида благоприятное, неблагоприятное и безразличное и избирают метод поощрения или штрафования за тот или иной вид поведения. Например, благоприятным считают такое поведение, при котором ответная реакция среды переводит входное воздействие в нуль и(А )=0, а неблагоприятным — когда и (А ) = 1. Код О или считают соответственно поощрением или штрафом, а математическое ожидание р=М и — мерой целесообразности поведения автомата [4]. Ситуация, когда выход автомата является бернуллиевой решетчатой функцией у (А )=Ь к), соответствует безразличному поведению автомата. В этом случае мера целесообразности поведения равна условному математическому ожиданию Ро=М и/у=Ь). Отсюда естественно считать, что автомат характеризуется целесообразным поведением, если р рд. [c.120]

Влияние среды. Большое влияние на скорость химических процессов оказывает среда, в которой протекает процесс. Так, скорости реакций взаимодействия галоидалкилов с третичными аммониевыми основаниями в различных средах различаются на 3—4 порядка. Эти реакции получили название реакций Меншуткина, по имени автора, впервые проведшего обширные исследования влияния растворителя на скорость таких реакций. Например, скорость реакции СгН + + ( гH5)зN-i- (СгН )4М1 в нитробензоле почти в 3000 раз больше, чем в гексане. Скорости многих реакций зависят от состава смешанных растворителей, присутствия электролитов, pH растворов и др. [c.530]

Влияние среды на кинетику реакций с участием нонов. Насколько велика роль среды, в которой протекает ионная реакция, можно видеть из следующего примера. Распад молекулы НС1 в газовой фазе на атомы водорода и хлора требует затраты тепла 103 ккал/моль, а распад на ионы Н и С — 330 ккал/моль, поэтому раопад на ионы неосуществим. При растворении же НС1 в воде легко идет диссоциация НС1 на ионы. Затраты энергии на разрыв связи Н —С1" компенсируются в этом случае взаимодействием ионов с молекулами воды, и из значения энергии разрыва связи видно, что взаимодействие это очень сильное. [c.162]

Формование пековых волокон проводится в интервале температур 250- 350°С и, как правило, на 40-60°С превышает температуру размягчения пека. Диаметр сформованных пековых волокон определяется реологическими свойствами пека и меняется от 8 до 50 мкм. Происходящие при термическом воздействии процессы обусловливают дальнейшее развитие реакции деструкции и уплотнения [13]. Термообработка некоторых образцов пековых волокон проводилась при температурах от 260 до 320°С в инертной среде и в воздухе. Изучение влияния среды на изменение группового состава.пеков при термическом воздействии показало, что в присутствии кислорода групповой состав изменяется за счет окислительной поликондецсации. [c.191]

В структуре действующей ЧМС между основными компонентами (подсистемами) возникают и проявляются многочисленные связи разной природы, уровня организации, характера проявления и т. д. При этом сам человек-оператор рассматривается как управляющая подсистема машина и среда—соответстЕенно управляемые подсистемы. От человека к машине поступает командная информация от машины к человеку—осведомительная. Оба эти компонента испытывают на себе одновременно одностороннее команд-но-осведомительное влияние среды, ее реакции и воздействие на материальное, функциональное, энергетическое, информационное и другое состояние ЧМС. Под влиянием этого воздействия могут произойти изменения в составе, структуре и функции ЧМС. [c.39]

Общие кинетические закономерности протекания элементарных реакций не зависят от того, какие именно частицы — молекулы, свободные радикалы, ионы или комплексы — принимают участие в элемен тарном акте, каким образом, и сколько связей разрывается или образуется в результате элементарного акта. Все эти факторы, однако,, существенным образом определяют значения констант скоростей или, точнее, величины энергий активации и предэкспоненциальных множи телей, а также характер влияния среды, в которой происходит реакция, на значение кинетических параметров реакции. [c.94]

Соотношение (П1.45), известное как уравнение Бренстеда — Бьер-рума, в принципе решает вопрос о влиянии среды на скорость элементарной химической реакции, сводя задачу к определению коэффициента активности исходных веществ и активированного комплекса. Однако в то время как существует ряд методов, позволяющих измерить коэффициенты активности исходных веществ, величину у не удается измерить экспериментально из независимых данных. Поэтому соотно- [c.114]

Влияние среды. I Рассмотрим реакцию ацилирования замещенных имидазолов п-нитрофенилгептаноатом [109, ПО] [c.119]

В согласии с механизмом (4.40) субстратоподобный ингибитор действительно вытесняет из активного центра несколько молекул воды, как это было обнаружено при рентгеноструктурном анализе кристаллического химотрипсина [123]. Однако этот механизм не согласуется с данными по влиянию среды на гидрофобное фермент-субстратное взаимодействие (см. 4 этой главы). Кроме того, механизм (4.40) противоречит тому, что двойной выигрыш свободной энергии экстракции реализуется лишь в переходном состоянии химической реакции [см. уравнение (4.39)], в то время как в комплексе Михаэлиса вклад гидрофобного фермент-субстратного взаимодействия меньше [см. уравнение (4.29)]. Иными словами, в химотрипсиновом катализе не вся потенциальная свободная энергия сорбции, которую предполагает модель (4.40), равная 2АСэкстр, реализуется в виде прочного связывания субстрата с ферментом. Из диаграммы, представленной на рис. 44, видно, что в комплексе Михаэлиса (или ацилферменте) реализуется в виде свободной энергии связывания E-R лишь инкремент свободной энергии сорбции, отражающий перенос субстрата из воды в неводное окружение (в среду белковой глобулы), равный АО кстр [см. также уравнение (4.29)]. Для объяснения этих фактов следует допустить, что гидрофобное фермент-субстратное взаимодействие идет в две стадии 1) образование фермент-субстратного комплекса протекает по механизму (4.19), который не противоречит данным по солевому эффекту (на их основании он был и предложен), и термодинамические закономерности его согласуются с уравнением (4.29). Этот механизм также предполагает вытеснение нескольких молекул воды из [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология