Носители дезактивация

Плохая воспроизводимость результатов кинетических измерений отмечалась многими авторами (влияние метода приготовления катализатора, действие носителя, дезактивация). Тем не менее отчетливое возрастание энергии активации с увеличением размеров кольца (от Сз до Сб) явно идет параллельно с увеличением стабильности кольца, а низкий порядок реакций по водороду согласуется с кинетикой Н—О-обмена насыщенные углеводороды адсорбируются гораздо [c.141]

Физическая дезактивация (спекание катализатора происхо — дит под воздействием высокой температуры (в некоторых каталитических процессах и водяного пара) и при его транспортировке и циркуляции. Этот процесс сопровождается снижением удельной ПС верхности как носителя (матрицы) катализатора, так и активного компонента (в результате рекристаллизации—коалесценции нанесенного металла с потерей дисперсности). [c.82]

Одной из важных проблем, связанных с дезактивацией алюмоплатиновых катализаторов под действием кокса, является распределение образующегося углерода между металлом и носителем. [c.39]

Вследствие разнообразия причин, вызывающих термическую дезактивацию катализаторов, часть из которых связана с самой сущностью каталитических явлений, нет возможности наметить общие пути повышения термостабильности катализаторов. Как правило, катализаторы на носителях более термостойки. Это объясняется тем, что в качестве носителей применяют высокоплавкие соединения, а нанесенные на них пленки металлов или низкоплавких окислов при повышении температуры близко к температуре плавления все же не дают явлений спекания. Однако если активные компоненты не образуют пленку на носителе, а осаждаются друзами кристаллов или сферолитами, то применение носителя может и не привести к повышению термостабильности. [c.200]

С дезактивацией катализаторов борются различными способами промотированием активной фазы или модифицированием носителя или матрицы, добавкой пассиваторов, ловушек, предварительной подготовкой сырья, катализатора и т.п. [c.91]

Дезактивация катализатора происходит по трем основным причинам спекание или термическая дезактивация, отравление и блокировка. Спекание является физическим процессом, оно сопровождается потерей поверхности активного компонента или носителя катализатора и возникает, если процесс проводится при более высоких, чем это допустимо для катализатора, температурах. [c.92]

Нагревание катализатора до температуры 600—650°С и выше вызывает его термическую дезактивацию, связанную с необратимым разрушением носителя. В статьях [136—138] приведены данные по термическому старению катализаторов после работы при 700°С в течение 100 ч. По мнению Борескова, наблюдаемое изменение пористости и площади поверхности не объясняет резкого падения активности. Однако этот вывод не следует считать окончательным, поскольку не учитывались изменения, происходящие с катализатором в реальных условиях процесса, когда активные компоненты находятся в расплавленном состоянии. [c.265]

При осуществлении процесса риформинга наблюдается постепенное снижение активности и селективности катализатора. Основные причины дезактивации катализаторов действие каталитических ядов, содержащихся в сырье закоксовывание катализатора длительное термическое воздействие, приводящее к росту кристаллов платины и изменению физико-химических свойств носителя. [c.164]

Катализаторы с повышенной кислотностью более стойки к отравлению азотом. Применение в качестве носителей цеолитов также повышает стойкость катализаторов к его действию. Детальные исследования влияния концентрации азота и азотистых соединений на активность и срок службы бифункционального катализатора показали, что при содержании в гидрогенизате первой ступени 0,06% азота, в том числе 0,024% азотистых оснований, активность катализатора снижалась даже при повышении давления до 150 о/ . Только снижение концентрации азота до 0,01% и повышение давления до указанного уровня позволило устранить дезактивацию катализатора [c.268]

В третьем случае происходит дезактивация адсорбентов. Так, например, изменяя количество паров воды в оксиде алюминия, можно изменить его адсорбционную активность. Кроме того, нанесение нелетучих органических жидкостей снижает активность адсорбентов. Этот прием аналогичен нанесению жидкой фазы на твердый носитель. [c.55]

Дезактивация поверхности носителя происходит, например, при нанесении сильнополярных жидких фаз, молекулы которых вступают в водородную связь с поверхностными гидроксилами носителя (метод блокировки). [c.196]

Дезактивация носителей путем покрытия их органическими или неорганическими пленками, полимерными пленками, что позволяет резко сократить время удерживания полярных соединений на неполярных жидких фазах в результате уменьшения специфической адсорбции. [c.197]

Количество применяемой жидкой фазы ( загрузка колонки) зависит от различных факторов и может составлять 1—25 вес. % от веса основы. Применение большого количества жидкой фазы имеет два преимущества. Первое заключается в устранении остаточной активности носителя (образования хвостов ), второе — в возможности использования большей пробы. Но, помимо этих преимуществ, имеются и недостатки. Уменьшается число ступеней разделения кроме того, возрастает продолжительность анализа. Поэтому лучше работать, применяя небольшие количества жидкой фазы, особенно при возможности простой дезактивации носителя и наличии чувствительных детекторов. [c.366]

Таким образом, поверхность носителя представляет собой совокупность замкнутых областей миграции. Подтверждением этих представлений явились экспериментальные данные по спеканию адсорбционных катализаторов. Скорость дезактивации катализаторов подчиняется уравнению первого порядка по концентрации активных ансамблей на поверхности. Следовательно, а тивные ансамбли на поверхности не зависят друг от друга и не взаимодейст- [c.104]

Скорость гидрирования зависит от количества катализатора. Сложные эфиры практически не гидрируются при температуре 100 °С на скелетном никеле, если его количество не превышает 10 % от массы эфира, но энергично восстанавливаются даже при 50 °С, когда масса катализатора достигает 70 %. За исключением экстраординарных случаев, подобных вышеприведенному, когда реакция вынужденно проводится при заведомо слишком низкой температуре и ее необходимо ускорить, избыточное количество катализатора ухудшает избирательность гидрирования. При заданном типе катализатора (скелетный никель, палладий на носителе и др.) чем более он активен, тем менее селективно его действие. При этом, по-видимому, нужно отличать общий уровень активности катализатора (разные сорта скелетного никеля, частично дезактивированные сернистыми соединениями или хинолином палладиевые катализаторы и др.) от активации или дезактивации его по отношению к восстановлению той или иной функции (оксид платины, активированный сульфатом железа (II), селективно восстанавливает карбонильную группу, дезактивированный ацетатом цинка, - этиленовую группу и т. п.). [c.38]

До недавнего времени общепринятым катализатором процесса Клауса был активный боксит. Необходимость повышения выходов серы вызывала потреб-ность в более активных катализаторах, таких как чистая окись алюминия или окись алюминия на носителе. Последний допускает большую нагрузку по кислому газу, чем боксит, более активен к разложению OS и S и менее подвержен дезактивации. [c.146]

В отечественной литературе сформировались представления об опасности дезактивации никелевого катализатора в том случае, когда он содержит в своем составе кремнезем [63], алюмосиликаты (как синтетические, так и природные). В связи с этим в нашей стране не получили распространения такие носители катализаторов процесса конверсии метана. По нашему мнению, реальность такой опасности не доказана, и поэтому необходимо изучить вопрос о дезактивации никелевого катализатора, нанесенного на кремнезем. [c.134]

Для производства средних дистиллятов компания UOP предлагает аморфные катализаторы ДНС-2, ДНС-6 и ДНС-8. Последний является современным катализатором гидрокрекинга, в котором носителем служит осажденный алюмосиликатный материал. Кислотность и пористость в этом катализаторе оптимизируются, а затем добавляются металлы таким способом, который позволяет получить оптимальную эффективность гидрирования. По сравнению с ранее выпущенными катализаторами ДНС, этот катализатор имеет улучшенные характеристики меньшую скорость температурной дезактивации, лучшую активность при выработке средних дистиллятов. [c.92]

Осаждение смолистых и углеродистых отложений дезактивирует катализатор скорость дезактивации зависит от рабочей температуры. Загрязнение поверхности катализатора подавляет окисление H2S кислородом. Когда содержание кокса на катализаторе достигнет около 6% при рабочей температуре примерно 370° С или 2% при 250° С, катализатор необходимо регенерировать. При высокой рабочей температуре отложения состоят пз продуктов сухой перегонки, менее вредных для катализатора. Поэтому обычно процесс проводят при максимально возможной температуре. Поверхность катализатора загрязняется пикратами ацетиленовыми и диолефиновыми углеводородами и циклопентадиеном цианистый водород п окислы азота не оказывают вредного влияния. Регенерацию катализатора проводят выжигом отложений с воздухом. Выжиг смолистых отложений начинается при 240—245° С, но для удаления углеродистого материала (кокса) требуются более высокие температуры. Реакции выжига сильно экзотермичны перегрев катализатора сверх 566° С пе допускается. Во время регенерации полу-сульфид никеля взаимодействует с кислородом, образуя смесь окиси и сульфата никеля, которая под действием H2S, содержащегося в газе, повторно переходит в сульфидную форму. Если температура регенерации достигнет 595° С, никель начинает взаимодействовать с кремнеземом фарфорового носителя, и при 980° С около 10% никеля превращается в силикат, совершенно лишенный активности. [c.193]

В экзотермических реакциях в связи с выделением большого количества теплоты может происходить рекристаллизация и дезактивация катализатора. Для предотвращения рекристаллизации катализатор наносят на термостойкие носители, а также используют носители с высокими коэффициентами теплопроводности для устранения местных перегревов. В отдельных случаях в состав катализаторов вводят добавки, предотвращающие рекристаллизацию вследствие разъединения кристаллов катализатора. [c.654]

Закоксовывание катализаторов риформинга начинается с дезактивации высокодисперсных кристаллитов платины на стадии пуска установки, которая завершается в основном после вывода установки на нормальный режим эксплуатации. Содержание кокса на катализаторе составляет 1-2,5% (масс.). Дезактивация катализатора на второй стадии связана с отложением кокса на скелетных центрах носителя и не приводит к заметному изменению активности и селективности катализатора. Содержание кокса на катализаторе на данной стадии может достигать 10% (масс.). При большем содержании кокса на катализаторе наблюдается заметное снижение активности последнего, вызываемое закупоркой устьев пор коксом. [c.102]

Создание новых каталитических веществ и композиций с повышенным сопротивлением отравлению и улучшенной активностью Создание новых носителей и огнеупоров, изучение их структуры, углубление понимания механизма спекания (термической дезактивации катализатора) [c.17]

При окислительной регенерации с поверхности кaтaлI .iaтo-ра удаляются отложекия кокса и активность катализатора частично восстанавливается, т. е. дезактивация катализатора коксом является обратимой. Однако не удаляются тяжель е металлы (Ре, V, N4), не восстанавливается дисперсность активных комиоиентов катализатора и поверхность носителя. Дезактивация катализатора по указанным причинам является необратимой, непрерывно нарастает при эксплуатации катализатора и через 3—5 лет результаты процесса резко ухудшаются. Замена катализатора при этом необходима. [c.157]

При исследовании поведения в присутствии Pt-черни н-гексана и 2-метилпентана в токе смесей гелия и водорода Паал и Тетени показали [114, 115], что скорость реакций Сз-дегидроциклизации — изомеризации при добавлении водорода к гелию сначала увеличивается, а затем, пройдя через максимум, уменьшается (рис. 43). Та же закономерность наблюдается при преврашении н-гексана в бензол. Рост активности катализатора при добавлении водорода в газ-носитель объясняется [114, 115] замедлением дезактивации катализатора за счет удаления с поверхности последнего необратимо адсорбированных образований , являющихся предшественниками углистых слоев на металле. При дальнейшем увеличении концентрации водорода в газовой фазе происходит частичное вытеснение углеводорода с поверхности металла, так как водород расщепляет поверхностные связи С—М, что в свою очередь приводит к уменьшению обшей степени превращения. Таким образом объясняется появление максимумов на кривых конверсия углеводорода — содержание Из в газе-носителе. [c.226]

Цеолитсодержащий катализатор крекинга, впервые примененный в промышленном масштабе в США в 1962 г. на установках с движущимся и псевдоожиженным слоем, содержал сравнительно небольшое количество цеолитов (от 3 до 25%), рассеянных на каталитическом основании типа алюмосиликата, приготовленного путем совместного отвердевания и осаждения. Назначение и действие основания-носителя двойное поддерживать достаточное распространение (рассеянность) частиц цеолитов и, разжижаясь, постепенно усиливать активность этих частиц. Разжижение необходимо потому, что в случае применения цеолитов на нерастворимом основании-носителе высокая активность цеолитов приведет к быстрому сверхкрекингу, т. е, чрезмерной газификации крекируемого сырья и немедленной дезактивации катализатора. [c.105]

На катализаторах с сильной кислотностью носителя изомеризация происходит на кислотных центрах, роль металла сводится к ограничению образования кокса и предохранению от дезактивации кислотных центров. Примером может служить изомеризация парафиновых углеводородов на алюмонлатиновом катализаторе, промотнрованном хлором [c.179]

Получающийся при регенерации оксид активного компонента катализатора в определенных условиях может взаимодействовать с носителем с образованием соединений, не обладающих каталитической активностью. Так, основной причиной дезактивации катализатора никель на оксиде алюминия процесса гидродеалкилирования толуола в бензол является образование шпинели N1AI2O4 [110]. Шпинель получается во время окислительной регенерации при 500 °С. При выжиге кокса металлический никель легко окисляется до оксида никеля(П), который при повышении температуры и взаимодействует с оксидом алюминия, образуя шпинели. Причиной повышения температуры может быть тепло, вьщеляющееся не только при горении кокса, но и при окислении металла. [c.51]

Частичная или полная дезактивация металлической функции алюмоплатинового катализатора в реакции гидрогенолиза ведет к значительному повышению роли кислотно-катализируемой реакции раскрытия пятичленного кольца. Так, авторы [46] для снижения активности платины в гидрогенолизе обрабатывали алюмоплатиновый катализатор (0,65% Р1/т1-Л120з + 0,75% С1) водородом при 482 С в течение 68 ч. После такой обработки скорость кислотно-ка-тализируемой. реакции раскрытия кольца оиетилциклопентана в 11—13 раз превышала скорость гидрогенолиза углеводорода на платине. Были получены также данные, подтверждающие, что скорость реакции раскрытия кольца метилциклопентана на таких частично дезактивированных алюмоплатиновых катализаторах соизмеримы со скоростями той же реакции на кислотных носителях для этих катализаторов [34]. . [c.26]

При всем различии механизмов коксообразования на платине, и носителе (оксиде алюминия) действие их является взаимосвязанным, как это вытекает из предложенной в [114] схемы образования кокса на бифункциональном катализаторе риформинга. Так, ненасыщенные углеводороды, образующиеся на платине, служат источником кокса, отлагающегося на носителе. Возможно также мигрирование углеродсодержащих отложении с платины на носитель [1061. С другой стороны, продукты уплотнения, в частности многоядерные ароматические углеводороды, образующиеся под действием кислот-,ных центров носителя, достаточно подвижны и могут блокировать также металлические центры катализатора. Об рс подвижности, можнб сУдить по тому, что при риформинге в жестких условиях в п Ь- лученном бензине обнаружен полициклический ароматический угле-водород С24Н]2 (коронен) [115]. Таким образом на процесс коксообразования влияют обе функции катализатора — металлическая и кислотная. Степень же дезактивации катализатора должна зависеть от закоксованности как платины, так и носителя, поскольку ряд важнейших реакций риформинга протекает по бифункциональному механизму. [c.56]

С другой стороны, ренин не модифицирует носитель и не влияет на скорость дезактивации катализатора в реакции дегидроизомери-зацин метилциклопентана. [c.103]

Второй метод основан на реакции взаимодействия гидроксильных групп, имеющихся на поверхности применяемых носителей, с силанизирующими реагентами. Эта идея была впервые использована для дезактивации твердых носителей в газовой хроматографии. В ЖЖХ силанизацию производят для химического закрепления неподвижной фазы на твердом носителе. Такие системы получили название связанных фаз. Так, например, Стюарт и Перри приготовили октадецилцелит , с которого органические вещества не смывались ни одним из органических растворителей. Промышленностью выпускаются силанизированные носители, которые с успехом применяются в ЖЖХ. Например, дурапакс , в котором поверхность пористого стекла силанизирована и содержит радикалы оксидипропионитрила, полизтиленгликоля с молекулярной массой 400 или н-октана. Эти вещества и служат неподвижной фазой. [c.215]

Разделительные колонки. В газовой хроматографии применяют колонки двух типов спиральные и капиллярные. В спиральных колонках (из стекла или различных металлов) диаметром 2—6 мм и длиной 0,5—20 м находится стационарная фаза. В случае адсорбционной газовой хроматографии она состоит из адсорбента (табл. 7.3), в случае газовой распределительной хроматографии из возможно более инертного носителя с тонким слоем жидкой фазы. Около 80% всех применяемых в газовой хроматографии колонок составляют спиральные колонки. Они представляют собой наиболее простую и не требующую затрат на обслуживание форму. К материалу носителя для газовой распределительной хроматографии предъявляют определенные требования (разд. 7.3.2) применяемые в настоящее время носители представляют собой разновидности силикагелей (диафорит, хромосорб, целит) или изоляционные материалы (породит, стерхамол). Необходимо устранять активные центры в носителях, которые затрудняют распределение вследствие явлений адсорбции. При проведении анализа полярных веществ на хроматограмме наблюдается появление хвостов , что затрудняет проведение анализа (разд. 7.3.1.2, стр. 346). Дезактивацию проводят промыванием растворами кислот или щелочей, а также силанированием . Под силанированием пони- [c.364]

Для устранения хвостов у пиков на хроматограмме и остаточной активности материала капилляра, мешающей разделению полярных веществ, поступают так же, как и при дезактивации твердого носителя. Так, Эйверилл (1962) добавил в неподвижную фазу небольшое количество ингибитора коррозии. В то время как полярная часть молекулы ингибитора связала силами притяжения активные центры, гидрофобные остатки молекул, представляющие собой длинные цепочки, оказались обращенными в сторону неподвижной фазы. Таким путем может быть снята адсорбционная активность, особенно сильно проявляющаяся в медных капиллярах. [c.327]

За рубежом для произ-ва И. используют фосфорнокислотные катализаторы на твердом носителе-глине, кизельгуре, силикагеле или алюмосиликате. Процесс осуществляют при т-ре ок. 200 °С и давлении 2,8-4,2 МПа, Чтобы предотвратить дезактивацию катализатора, в реакц. зону вводят воду (0,06-0,08% по массе от массы сырья). С целью сокращения образования полиалкилбензолов процесс ведут при мольном соотношении бензол пропилен, равном 10 1. Выход И. 96-97% в расчете на бензол и 91-92% в расчете на пропилен. [c.194]

Термостойкость К. особенно важна для первых по ходу реагента слоев К. в экзотермич. р-циях, когда выделение тепла может вызвать рекристаллизацию и дезактивацию К. Для предотвращения рекристаллизации К. наносят на термостойкие носители. В процессах с большим тепловым эффектом применяют теплопроводные носители для устранения местных перегревов. Напр., К. глубокого окисления углеводородов наносят иа нихромовую проволоку. В состав К. включают также добавки, предотвращающие рекристаллизацию вследствие разъединения кристалликов К. Такова роль AljOj в составе железного катализатора синтеза NH3. [c.338]

Классические хроматографические методы, которые известны уже в течение нескольких десятилетий,— хроматография на колонке с окисью алюминия (Цвет, 1906 г. Кан, Винтерштейн и Ледерер, 1931 г.), хроматография на бумаге (Мартин и Синг, 1941 г.) — основаны на принципе распределения компонентов смесей между подвижной и неподвижной фазами. Последней при адсорбционной хроматографии является активная поверхность твердого адсорбента, а при распределительной хроматографии — тонкая пленка жидкости, удерживаемая твердым носителем и ограниченно смешивающаяся с подвижной фазой. Разновидность распределительной хроматографии, при которой подвижной фазой является газ, называется газовой хроматографией [134а]. Этот метод пригоден для разделения газов, а также жидких или твердых веществ, которые могут быть превращены в пары без разложения. В зависимости от системы, в которой проводится разделение, различают две принципиальные разновидности газовой хроматографии хроматографию в системе газ — твердое вещество (адсорбционная газовая хроматография) и хроматографию в системе газ — жидкость (газо-жидкостная хроматография). В первом случае разделение происходит за счет адсорбции веществ на активной поверхности твердого адсорбента, во втором — за счет их растворения в тонкой пленке нелетучей жидкости с достаточно большой поверхностью. Практически далеко не всегда можно провести четкую грань между обоими принципами разделения. Так, при хроматографии в системе газ — адсорбент пленка адсорбированного вещества может иметь такие свойства, что на некоторых этапах работы возникают условия для хроматографии в системе газ — жидкость. Вследствие этого происходит дезактивации- некоторых активных центров адсорбента, которую иногда вызывают умышленно [74—76]. С другой стороны, при хроматографии в системе газ — жидкость носитель, на котором закреплена жидкая фаза, может обладать и некоторыми адсорб-цйонными свойствами. Это, как правило, мешает разделению и поэтому нежелательно. [c.487]

Срок службы катализаторов определяется скоростью дезактивации, которая зависит как от состава катализатора (природы и концентрации активных металлов), степени дисперсности металлов на носителе, наличия и содержания модификаторов, метода синтеза катализаторов, так и от качества перерабатываемого сырья (содержание примесей, являющихся каталитическими ядами) и условий проведения процесса. Для катализаторов гидрогениза-ционных процессов нефтепереработки и Нефтехимии характерен достаточно длительный срок службы. Например, срок службы до регенерации катализаторов гидроочистки, гидрокрекинга, гидродеароматизации, селективного гидрокрекинга составляет не менее [c.654]