Пиридина из пиридонов

Взаимные превращения аномеров, наблюдаемые по изменению скорости мутаротации, ускоряются под действием кислотных и основных агентов. Чрезвычайно любопытно, что это ускорение наблюдается чаще всего при одновременном действии кислотного и основного агента, которые в отдельности слабее влияют на скорость мутаротации. Так, например, пиридин и крезол в отдельности не проявляют ускоряющего действия, однако их одновременное действие вызывает быструю мутаротацию. Особенно любопытно, что 2-оксипиридин (пиридон-2), сочетающий в себе свойства кислоты и основания, обладает сильным каталитически.м действием на процесс мутаротации. [c.47]

Все эти фотохимические превращения могут быть объяснены, исходя из того, что я-система а-пиронового кольца не является ароматической. Однако многие нз них аналогичны фотохимическим реакциям соединений ряда бензола или пиридина (в частности, реакциям близких по строению пиридонов). [c.49]

Среди биологических процессов достаточно подробно изучены окисление пиридинов в пиридоны [151] и селективное окисление боковых цепей в алкил-пиридинах и других азинах [152]. [c.73]

Еш,е труднее оказалось определить энергию резонанса таких соединений, как пирилий, пиридиний, пиридоны и пироны. [c.12]

Гидроксшшридин протонируется по атому азота, значение составляет 5,2, что типично для пиридинов. Пиридоны же гораздо менее основны и, подобно амидам, протонируются по атому кислорода [129]. Реакция 2,6-диметил-4-пи-ридона с отре/я-бутилбромидом приводит к образованию стабильного бромида [c.126]

На основании правил, известных для ряда бензола, можно предсказать влияние заместителей на легкость и направление электрофильной атаки на углеродные атомы пиридинового кольца. Сильные злектроноакцепторные группы (NO2, SO3H, СООН) затрудняют подобные реакции пиридинов (но не пиридо-нов и пиронов), если ядро не активировано каким-либо другим путем. Сильные электронодонорные группы (ОН, NH2, 0R, NR2) значительно облегчают реакцию замещения, и пиридины, содержащие одну из этих групп, нитруются и сульфируются (стр. 58—59) почти так же легко, как бензол моно- и дизамещение может происходить так, как показано на схемах (268—270) . Пиридины, пиридоны и пироны, содержащие одну амино- или оксигруппу, вступают также в реакции азосочетания, нитрозирования и амино-метилирования (см. стр. 59) аналогично фенолу или анилину. Эти реакции протекают при сравнительно более высоких значениях pH в том случае, когда меньшее количество вещества находится в виде нереакционноспособных катионов. Алкильные группы и атомы галогенов являются слабыми активирующими и соответственно дезактивирующими заместителями, которые обычно не оказывают влияния на ориентацию. В бензо- и фенилпиридинах и в N-окисях фенилпиридинов электрофильное замещение происходит в бензольном кольце (см., однако, стр. 59—60). В бензопиридонах, бензо-пиронах и N-окисях бензопиридинов электрофильное замещение в зависимости от условий реакции протекает в бензольном или в гетероциклическом кольце. Иногда образуется смесь продуктов замещения (см. стр. 77). [c.53]

При действии аммиака иа соединения у-пирона, как и в случаз а-пирона (стр. 577), происходит замена кислорода в цикле на групп КН и получаются производные пиридина ( -пиридон и его производные), например [c.578]

Более серьезные трудности у авторов могут возникнуть, например, при названии производных пиридина. Соединение (44) называют пиридон-2(1Я), хотя обычно локант 1Я отбрасывается. Нет указания на наличие обозначенного водорода и в названии соединения (45) пиридиндион-2,5. Однако соединение (46) (тоже дикетон) получает название пиридиндион-2,4(1Я,ЗЯ). Соединение (47) могло бы получить название пи-ридинтрион-2,4,б(1 Я,5Я,5Я), однако учитывая тот факт, что соответствующий насыщенный азотсодержащий гетероцикл [c.144]

Одно из первых исследований такого катализа [71] в растворах было иосвящено изучению скорости мутаротации 0-тетра-метил-п-глюкозы в ирисутствии а-пиридона. Раствор а-ииридона (10 3 моль/л) был в 7000 раз эффективнее, чем раствор фенола и пиридина в эквивалентной концентрации. [c.215]

Однако а-пиридон (XXXVIII), объединяющий кислотную и основную функции в одной молекуле, катализирует реакцию значительно сильнее, чем смесь фенола с пиридином, а именно, скорость реакции в присутствии 0,001 М XXXVIII в 7000 раз выше, чем в присутствии смеси 0,001 М фенола и 0,001 М пиридина. Механизм катализа может быть в данном случае изображен [6 таким образом [c.99]

Приведите схемы получения из пиридина а) 3-бром-пиридина б) 2-, 3- и 4-аминопи ридинов в) никотиновой кислоты (Р-пиридинкарбоновой) г) 2-фенилпиридина д) 2-пиридона. [c.211]

Едкие щелочи при нагревании действуют на пиридин аналогично амиду натрия. При этом происходит выделение водорода и образование а- и т-оксипиридинов. Эти же соединения могут быть получены при действии на соответствующие аминопиридины азотистой кислоты. Оксипиридины подобны фенолам они дают цветную реакцию с хлорным железом, растворяются в водных щелочах, а- и у-Оксипиридины—твердые вещества (темп, плавл. а-оксипиридина 107 °С темп, плавл. т-оксипиридина 148 °С) они таутомерно превращаются в кетосоединения—пиридоны [c.612]

N-oк ид пиридина при взаимодействии с уксусным ангидридом превращается в 2-ацетоксипиридин, который гидролизуется водой или разрушается спиртами с образованием 2-пиридона [175]. О механизме этой и подобных реакций см. [1, 161]. [c.60]

Были также исследованы [57] методы хлорирования пиридона хлорокисью фосфора в присутствии пиридина (выход 65%), хинолина (выход 56,1%), диэтиламина (выход 52,3%). При применении тионилхлорида в среде хлористого метилена и катализатора диметилформамида выход 92%. Таким образом, на стадии хлорирования пиридона пятихлористый фосфор может быть заменен хлорокисью фосфора или тианилхлоридом [54]. [c.165]

Бромииридин был получен непосредственным бромированием пиридина из Н-метил-2-пиридона при действии пятибромистого фосфора н бромокиси фосфора из 2-амннопиридипа диазотированием амилнитритом в 20% -ной бромистоводородной кислоте из 2-пири-диндиазотата натрия при растворении в концентрированной бромистоводородной кислоте из 2-аминопиридина диазотированием в присутствии брома и концентрированной бромистоводородной кислоты . Описанный выше метод в основном разработал Крэг. [c.96]

Существ, различие в хим. св-вах изомерных моноамино-пиридинов проявляется в их р-циях с HN02 3-А. диазоти-руется с образованием солей диазония, 2- и 4-А. образуют в слабокислом р-ре гидроксипиридины (пиридоны), а в присут конц. соляной к-ты-хлорпиридины. Соли диазосоединений из 2-А. получают по р-ции [c.143]

П. с. вступают в р-ции нуклеоф. замещения и присоединения, иногда не свойственные своб. пиридину напр., при действии влажного AgOH в щелочной среде превращ. в производные 2-пиридона [c.527]

Изображение валентных связей обоих пиридонов согласуется с изображением связей циклического амида, у которого поляризованные канонические формы соответствуют каноническим формам ароматического пиридиний-катиона. Следовательно, ароматический характер пиридонов проще всего можно объяснить вкладом канонических форм (69), (70), (71) и т. д. в гибридную структуру. Это полностью относится и к каноническим формам 4-пиридона. До последнего времени не удавалось определить резонансную энергию стабилизации пиридонов из-за того, что обычно применяемый термохимический метод встречал большие трудности при оценке энергии неароматических систем. В настоящее время такая оценка осуществлена с помощью совершенно иного метода, основанного на количественном изучении таутомерного равновесия. Она показала неожиданно высокую резонансную стабилизацию, например энер гия резонанса а-пиридона оказалась приблизительно равной 4 энергии резонанса самого пиридина. [c.25]

В некоторых случаях, например для 2- и 4-оксипиридинов, не следует искать прямой аналогии с производными бензола, так как эти соединения реально существуют в таутомерной карбонильной форме (стр. 72) и в зависимости от pH и положения кислорода вступают в реакцию электрофильного замещения либо в виде О-протонированной соли, либо в виде свободного пиридона. Но и в том и в другом случае реакции проходят гладко, поскольку пиридоны более реакционноспособны, чем пиридины. В этом пиридоны [c.48]

До сих пор не известны реакции замещения по каким-либо положениям пирилиевого кольца под действием свободно-радикальных илн электрофильных агентов. Химия пирилия не знает также контролируемых реакций окисления, аналогичных окислительному превращению пиридиний-катионов в 2-пиридоны. Не удается и прямое протонирование пирилиевого кольца с целью осуществления обмена Н—О. Но такой обмен возможен по кольцевым Сз- и 5-атомам пугем использования нейтрального промежуточного соединения, полученного присоединением ацетата (стр. 169). [c.167]

С целью получения 4-ацетил(бензоил)-производных 1,7-диметил-3(2Я)-бензо-фуро[2,3-с]пиридонов была проведена перегруппировка Фриса 3-ацетокси(бен-зоилокси)пиридинов 75а, Ь. Однако, вместо ожидаемых продуктов были получены [c.459]

Сольватация катионов служит основной причиной растворимости электролитов в полярных апротонных растворителях. Заугг [14] показал, что катионы сильно сольватированы в таких высокополярных растворителях со значительной электронной плотностью, локализованной на атоме кислорода, как ДМСО, ДМФА, ЗОг, ДМАА, 2-пиридоны, 2-пирролидоны, Ы-окиси пиридинов, окиси фосфорных соединений, тетраметилмочевина и другие замещенные амиды. Сирс и сотр. [47] показали, что ионы натрия и калия сольватируются в ДМФА и ДМСО в сольводинамические комплексы, эквивалентные по размерам иону тетрапропиламмония следовательно, наблюдается сильное взаимодействие ионов натрия и калия с растворителем. [c.11]

Подобные превращения известны в ряду пиридинов [591, 592], Так, 3-циапо-4-метилтио-2(1Н)-пиридоны дают производные 3-амиио-пиразоло[4,3-с1пиридонов [c.62]

Несколько заключительных замечаний более общего характера касаются места пирилиевых соединений, а также а- и у-пиронов в иерархии гетероциклов. В начале гл. 18.1 пирилиевый катион сопоставлялся с пиридином и пиридиниевыми соединениями. Аналогично, а-пироны можно сопоставить с а-пиридонами, а у-пироны— с у-пиридонами. Часто также проводится сопоставление пирановых гетероциклов и их сернистых аналогов. Хотя такие сопоставления могут оказаться полезными, они, к сожалению, страдают излищней схематичностью при этом упускают из виду особенности индивидуальных гетероциклов. Чтобы избежать этой опасности, в настоящем обсуждении сравнительный подход, как правило, не использовался. Читатель может сам предпринять такую попытку, обратившись к соответствующим главам этого издания. [c.113]

Производные пиридина, содержащие кислород в качестве заместителя в положении 2 или 4, существуют преимущественно в виде карбонильного таутомера и известны как пиридоны [4] (разд. 1.5). В случае аналогичных систем, содержащих атом кислорода в цикле, альтернативный таутомер не существует, и такие системы известны как пироны. Степень ароматичности подобных молекул долгое время была предметом обсуждений и экпериментов и широко варьировалась. Степень ароматичности связана с вкладом диполярных структур 25 и 27, содержащих полный ароматический цикл, в структуру пиридонов (пиронов). Пироны значительно менее ароматичны, чем пиридоны, что следует из их способности вступать в реакции присоединения (разд. 8.2.2.4). Такое же заключение можно сделать при рассмотрении структур 25 и 27, содержащих положительно заряженный гетероатом, с учетом того, что атом кислорода, будучи более электроотрицательным, чем атом азота, в меньшей степени склонен быть положительно заряженным. [c.20]

Пиридины с гидроксильными заместителями в а- и у-положениях существуют в виде таутомеров с карбонильной гругшой — пиридонов. Тем не менее, наблюдается некоторое сходство реакционной способности пиридонов и фенолов. Так, пиридоны активированы к реакциям электрофильного замещения, причем замещение протекает по орто- и ара-положениям относительно кислородного заместителя. Пиридоны при потере атома водорода группы ЫН легко образуют анионы, которые по своей структуре и реакционной способности аналогичны фенолятам в зависимости от условий возможны реакции таких анионов как по атому кислорода, так и по атому азота. [c.98]

Гидроксид-ион — гораздо более слабый нуклеофил, чем амид-ион, и он атакует пиридин лишь при очень высокой температуре, что приводит к образованию 2-пиридона с низким выходом [37]. В противоположность этому реакции гидроксид-иона с хинолином и изохинолином (см. разд. 6.3.1.3) и пиридиниевыми солями (разд. 5.13.4) гораздо более эффективны. [c.114]

Электроциклицеские реакции с участием простых производных пиридина не известны, однако 2-пиридоны могут принимать участие в реакциях Дильса — Альдера, особенно при высоком давлении, как 4л-электронные компоненты [ПО]. [c.123]

Смотреть страницы где упоминается термин Пиридина из пиридонов: [c.703] [c.133] [c.294] [c.28] [c.439] [c.157] [c.411] [c.74] [c.75] [c.341] [c.130] [c.132] [c.417] [c.62] [c.64] [c.89] [c.90] [c.47] [c.80] [c.324] [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология