Асимметрии произведение

Для глобулярных частиц эллипсоидальной формы, например белковых молекул, произведение М [т ] зависит не только от их объема V, но и от асимметрии их формы, которая учитывается введением в- (III.20) инкремента вязкости v, являющегося функцией отношения главных осей эллипса Ьо [c.111]

Дипольные моменты. Дипольный момент — это вектор, являющийся мерой смещения заряда. Он определяется как произведение заряда на расстояние в диполе. Согласно теории МО Хюккеля я-электронную плотность атома т можно определить по уравнению (1,110). В углеводородах с сопряженными связями при расчете дипольных моментов по методу МОХ следует учитывать один положительный заряд у каждого атома углерода, так как число углеродных атомов равно числу я-электронов. Следовательно, асимметрия л-электронной плотности равна [c.41]

В целом здесь для электрической цепи имеем систему из четырех решений, представленных заштрихованным прямоугольником аналогично для трехконтурной схемы — прямоугольным параллелепипедом и т.д. Гидравлические цепи существенно отличаются от линейных асимметрией системы решений (рис. 6,5,6), которая является следствием наличия попарных произведений в расчетных контурных уравнениях и поворота [c.81]

Дипольный момент молекулы или атомной группы выражает асимметрию распределения электрических зарядов в электрически нейтральной системе. Дипольный момент малой молекулы соответствует по порядку величины произведению заряда электрона (4,8-10 ° в системе СГСЭ) на длину химической связи см) получаем порядок 10" в системе СГСЭ такая единица называется дебай, и обозначается О. [c.190]

Таким образом, отношение ступенчатых констант можно выразить как произведение статистического коэффициента, Р-гранс-множителя и фактора асимметрии, который зависит только от отношения р-множителей. Ясно, что фактор асимметрии не может вызвать какой-либо асимметрии кривой образования системы соединений и что он совсем исчезает при г = 1. Чтобы удовлетворялось уравнение (12), фактор асимметрии должен принимать одно и то же значение для всех отношений ступенчатых констант. Это строго выполняется только при г = 1, но приближенно справедливо для значений г между /г и 2, Это видно из табл, 3. В таблице приведены значения лиганд-эффекта, который равен логарифму произведения фактора асимметрии и р-гранс-множителя, вычисленные для ряда округленных значений г при этом р-тра с-множитель произвольно принят равным единице. [c.50]

Различие в механизмах прототропной проводимости ионов водорода и гидроксила обнаруживается также в том, что проводимость и числа переноса кислот и оснований при добавлении неэлектролитов изменяются по-разному. Произведение Лг] для водных растворов КОН с увеличением содержания метанола, этанола и пропанола вначале возрастает, достигает максимума при концентрации спирта 6—8 мол. % и затем заметно снижается [12, 19, 20]. Для растворов с небольшим количеством воды или совершенно безводных значения Лт) почти не отличаются от значений, соответствующих растворам K I или KF (рис. 4.32 и 4.33). Влияние гликоля и глицерина заметно иное. Произведение Atj для растворов КОН плавно снижается до содержания гликоля 15 мол. %, затем в широком интервале концентрации неэлектролита сохраняется постоянным и, наконец, в растворах с низкой концентрацией воды вновь незначительно снижается. В присутствии глицерина минимум Aii соответствует его содержанию примерно 8 мол. %. При большем содержании глицерина Ат) ощутимо возрастает. Изменение структуры воды, обусловленное присутствующим в относительно низкой концентрации электролитом, оказывает на величину Ат] для содержащих гликоль и глицерин растворов КОН влияние, противоположное его влиянию на аналогичные растворы KF, КС1 и НС1. При добавлении небольшого количества гликоля или глицерина проводимость ионов гидроксила снижается в большей мере, чем вследствие повышения вязкости раствора. В отличие от других изученных ионов разупорядочивающее действие ионов гидроксила перекрывается другим эффектом. Возможно, он связан с высокой асимметрией (значительным дипольным моментом) иона 0Н . Заслуживает особого внимания быстрое возрастание значения Лт] при повышении концентрации глицерина. В этом случае Atj значительно выше, чем для любого из указанных растворов электролитов (за [c.453]

ДИПОЛЬНЫЙ МОМЕНТ — произведение заряда па расстояние ( х=ег) в диполе, т. е. в системе, состоя-щей из двух равных по величине и противоположных по знаку зарядов,4-е и —е, находящихся на нек-ром расстоянии г друг от друга. В данной статье рассматриваются только постоянные Д. м. полярных молекул, характеризующие электрич. асимметрию их строения. Д. м. — векторная величина в химич. литературе ее направление принято считать от плюса к минусу. Заряды в молекулах имеют порядок величины 10 1 электростатич. единиц (заряд электрона равен 4,8- 10 электростатич. единиц), а межатомные расстояния — 10 см, поэтому порядок величин Д. м., измеряемый в дебаях (О), составляет 10 10 = 10 1 электростатич. единиц. [c.566]

При отсутствии дополнительной информации отношение ///о можно представить в виде произведения двух сомножителей, один из которых обусловлен гидратацией, а другой — асимметрией молекулы [c.173]

Если электронная пара односторонне оттянута более электроотрицательным атомом, однако не настолько, чтобы образовались ионы, то такая связь называется полярной. Полярная молекула электрически несимметрична. В такой молекуле, а также в молекулах, образованных по типу ионной связи, можно наметить центры сосредоточения положительного и отрицательного электричества и рассматривать их как диполи. Мерой электрической асимметрии является дипольный момент, который представляет собой произведение заряда на расстояние между зарядами и обозначается через ц. Например, дипольный момент для хлористого калия равен [c.503]

Наличие осциллирующих членов в формулах для Т и К означает, что при небольших значениях произведения Gmt (до 2) в поглощающих кристаллах, так же как и в прозрачных, наблюдаются побочные максимумы маятникового решения. При этом наличие дополнительной фазы 2г7 в косинусном члене формулы для Т приводит к некоторым особенностям рассеяния в поглощающем кристалле. Во-первых, побочные максимумы Т несколько смещаются относительно таковых на Л-кривой, в результате чего нарушается строгая дополнительность обеих кривых, характерная для рассеяния в прозрачном кристалле. Во-вторых, так как г зависит от у . в первой степени, кривая Г, содержащая побочные максимумы, приобретает небольшую дополнительную асимметрию относительно средней точки. [c.92]

Обращаясь опять к форме и положению кривых R, замечаем, что смещение этих кривых и их асимметрия растут с увеличением произведения Gmt (рис. 26). Как показывает рис. 26, б, в случае выбранного примера отстояние максимумов при Gmt ж 21 составляет величину 2,3 по шкале т. е. превосходит полуширину максимума R при отражении от прозрачного кристалла. Очевидно, что смещение этих кривых обязано смещению максимума функций аh + Gh), представленных на рис. 28. Не останавливаясь здесь на вычислении интегрального отражения, заметим, что в случае центросимметричных кристаллов, для которых множитель [c.100]

Учет асимметрии релаксационного спектра. Выше был использован аппарат Э-операторов для описания наследственных процессов в неоднородных полимерах. Одним из недостатков такого подхода является несоответствие релаксационных спектров реальных полимеров с симметричными формулами (VI. 178) и (VI. 179), к которым приводят дробно-экспоненциальные функции. В этой связи представляет интерес разработка методов учета асимметрии,в рамках теории расщепляемых интегральных операторов. Очевидно, для учета асимметрии необходимо ввести дополнительный параметр. Один из методов основан на использовании оператора, ядро которого представляет собой произведение дробной экспоненты на обычную [c.347]

Вращательная сила Rk служит для измерения взаимодействия хромофора к с его диссимметрическим окружением. Она также используется как мера асимметрии, возникшей в результате распределения электронной плотности внутри хромофора. Вращательная сила / а-равняется площади соответствующей полосы КД данного хромофора и представляет собой произведение индуцированного электрического и магнитного дипольных моментов [c.17]

Согласно формуле (46), амплитуда импульса кондуктометрического датчика пропорциональна произведению объема частицы на ее фактор формы. Если форма частиц одинакова (или почти одинакова), то при обработке результатов измерений необходимо вводить поправку на фактор формы исследуемых частиц лишь к величине среднего объема частиц (если прибор калибровался сферическими частицами, а исследуемые частицы отличаются от сфер). Если же форма исследуемых частиц неодинакова, то следует дополнительно вводить поправку на величину дисперсии распределения, а в некоторых случаях также на асимметрию и эксцесс. [c.110]

Согласно Гюи, величина вращения изменяется пропорционально изменению степени асимметричности молекулы, причем последняя характеризуется так называемым произведением асимметрии [c.492]

Под влиянием результатов этих работ проверкой величины вращения изомерных производных занялся и сам автор гипотезы о произведении асимметрии. В его работе , относящейся к 1899 г., приводятся следующие данные об оптической активности эфиров амилового спирта с замещенными бензойными кислотами (из спирта с [а]д=—4,5 ) [c.493]

Мы знаем, что асимметрия рождает асимметрию , т. е. что живые организмы (состоящие из асимметрических, оптически активных веществ) способны создавать новые оптически активные вещества. Виталисты считали, что ни в одном случае оптическая активность не возникает без участия факторов, так или иначе связанных с живой природой. При расщеплении рацематов первым способом Пастера отбор кристаллов должно осуществить разумное существо—человек во втором способе отбор молекул осуществляют микроорганизмы в третьем способе используются асимметрические реагенты—оптически активные вещества, произведенные живой природой. По мнению виталистов, нет никаких естественных путей для первоначального зарождения оптической активности. Первичные асимметрические соединения, по их представлению, возникли каким-то таинственным сверхъестественным путем. [c.578]

Асимметрия кривой титрования в этих системах вызвана целым рядом причин фторидный электрод обратим лишь к фторид-иону скорость образования осадка фторида перечисленных металлов невелика (было замечено влияние скорости перемешивания на значение объема в конечной точке титрования), значение произведения растворимости образующихся при титро- [c.85]

Однако надежды, возлагавшиеся в свое время на остроумную теорию произведения асимметрии, не замедлили рассеяться. [c.372]

Ссылаясь на подробные мемуары этого автора [2], мы ограничимся здесь только указанием на то, что в целом ряде конкретных случаев было констатировано полное отсутствие параллелизма между ходом изменения теоретической функции — произведения асимметрии, вычисленной по формуле Ги, и фактически наблюденными величинами вращательной способности. [c.372]

Правило это Ги истолковывает, исходя из теории произведения асимметрии. Все дело происходит, по его мнению, так, как будто бы моменты групп О, В, М и Р находились в отношении О < В < М < Р. [c.380]

Нельзя не заметить, что при том состоянии, в каком находится в настоящее время теория произведения асимметрии, едва ли этому обстоятельству следует придавать особенно важное значение. Напомним, что по исследованиям Вальдена и других, даже в приложении к соединениям с одним асимметрическим углеродом, теория изобилует исключениями, и притом исключений этих ничуть не меньше, нежели в других случаях, более сложных в стерео-химическом отношении. [c.380]

Мы не можем объяснить наши результаты, — заключают авторы, — исходя из теории Ги, так как присутствие замкнутых колец и недостаток сведении о конституции камфоры не позволяют нам определить положение центра тяжести, а следовательно, и вычислить произведение асимметрии. Мы ограничимся замечанием, что переход борнеола в соответствующий муравьиный эфир сопровождается повышением абсолютной величины вращательной способности. Эта последняя (если отвлечься от легких отклонений), сохраняя свой знак, постепенно падает по мере того, как возрастает молекулярный вес. [c.382]

Вопреки старым представлениям, силовые линии собственно земного магнитного поля ограничены некоторой огибающей поверхностью, сплюснутой с дневной стороны и растянутой в сторону ночную. Она носит условное на звание магнитопаузы. На рис. 683 слева нанесены стрелки, указывающие направление так пазы ваемого солнечного ветра — направление полета солнечных заряженных частиц, космической плазмы. На некотором расстоянии от магнитопаузы, под действием этих частиц, возникает ударная волна, фронт которой отмечен на рисунке. Между космическим магнитным полем, находящимся с внешней (солнечной) стороны фронта ударной волны, и геомагнитным полем находится промежуточная зона, пока еще мало изученная. Надо отметить, что и сам рис. 683 дает очень грубую схему, которая, в частности, не учитывает асимметрии геомагнитного поля относительно плоскости магнитного экватора. В действительности потоки космической плазмы, несомненно должны по-разному сжимать магнитные силовые линии в северном и в южном магнитных полушариях. К настоящему времени измерения, произведенные автоматической аппаратурой спутников, позволили пока выявить асимметрию силовых линий в самой плоскости магнитного экватора. В литературе можно найти соответствующий приблизительный эскиз [76]. [c.1050]

При отборе иллюстраций мы руководствовались необходимостью показать, насколько давними являются эстетические критерии как отбор на билатеральную симметричность навязывает ее наружному облику человека и животных вопреки асимметрии внутренних органов насколько общими для никогда не контактировавших народов являются приемы стимуляции внимания при восприятии художественных произведений необходимо также показать, как историческое развитие социума, несмотря на слабые различия генофонда, приводит к появлению самых различных эстетических установок (с одной стороны — Эллада, с другой — деспотии востока и юга) как художественные произведения внедряли в сознание целых народов идеалы, необходимые всему социуму или нужные господствующим прослойкам почему исторически неизбежно было возникновение того или иного стиля каким образом искусство внедряло, укрепляло, утверждало общечеловеческие этические нормативы. [c.109]

Величина полярности связи, или степень асимметрии в расположении электронов в поле ядер, характеризуется диполъным моментом ц, который представляет собой произведение заряда электрона е на расстоянии I между электрическими центрами тяжести противопо.тожных зарядов [c.62]

Упрощенный подход, основанный на симметрии Од, позволяет дать разумное объяснение вращательной силы переходов в обоих комплексах, рассмотренных в табл. 2, так как правила отбора для точечной группы Од справедливы и в случае этих соединений. Фактически симметрия иона трис-(+)-пропилендиаминникеля(П) не выше Сд. Аналогично можно рассматривать и ион никеля в гексагидрате сульфата никеля, полагая, что он имеет симметрию учет тригонального возмущения — самый простой способ объяснить появление оптической асимметрии окружения иона металла. При этом представления А , и группы Од переходят соответственно в представления А , А - -Е и А - Е группы При исследовании циркулярного дихроизма кристаллов гексагидрата сульфата никеля [52 излучение проходило параллельно оптической оси кристалла при этом условии разрешен только переход Лг - Е, и в каждой области поглощения появляется только по одной компоненте (Е). В табл. 3 приведено отнесение для первой и второй полос в обозначениях Бозе и Чаттерджи [50]. Отнесение первой полосы к переходу Мд - Е подтверждается данными о температурной зависимости циркулярного дихроизма. Рассмотрим сперва общий характер изменений дихроизма при изменении температуры. Если прямое произведение представлений / и О содержит представление магнитного дипольного оператора в соответствую- [c.172]

Определение проницаемости и асимметрии мембран. Проницаемость мембран по отношению к растворителю зависит от их пористости. Проницаемость можно характеризовать временем Ат (в мин), за которое натуральный логарифм разности уровней в капиллярах осмометра уменьшается на единицу (1н Д/г — 1п А х) = 1- Произведение 1/т на множитель ad/60Apg, постоянный для данного осмометра, сорта мембран и растворителя, представляет удельную константу проницаемости 6 [c.167]

Как уже указывалось при оценке гипотезы Гюи, основная содержавшаяся в ней идея о пеком произведении асимметрии (не обязательно масс, а вообще любых констант, характеризующих группы) неоднократно возрождалась в более поздних работах. В 1909 г. Бозе предложил в формуле произведения асимметрии Гюи заменить массы произвольными константами, характерными для групп, стоящих при асимметрическом атоме. Из опытных данных о величине оптического вращения сорока двух оптически активных соединений, составленных из различных комбинаций семнадцати групп, Бозе вычислил групповые константы , которые для приводимых им примеров дают возможность рассчитать молекулярное вращение, удовлетворительно согласующееся с измеренными величинами. [c.512]

В 1907 г. Хардин и Сикорский вернулись к основным положениям гипотезы Гюи. Они указали, что в первоначальном виде в формуле произведения асимметрии Гюи содержится 28 неизвестных и проверить ее опытным путем нельзя. В несколько более простом виде формула Гюи содержит всего четыре неизвестных расстояния центров тяжести заместителей от центра асимметрии. В то время как Гюи, еще более упрощая свою формулу, положил все эти расстояния равными и пытался вывести зависимость т о л ь-к о от масс, Хардин и Сикорский вычисляют для алкильных заместителей произведения / (массы на расстояние от центра асимметрии), исходя из тетраэдрического строения и учитывая свободное вращение вокруг простых связей. Получающиеся значения они подставляют в формулу Гюи и показывают, что для производных амилового и гексилового спиртов при вычислении получаются значения, хорошо согласующиеся с опытом. В течение почти полувека эта работа была забыта, и лишь недавно американский ученый Томсон успешно применил очень сходный метод расчета, впрочем, без ссылки на предшественников. [c.512]

От алгебраических выражений, приведенных в таблице, Томсон переходит к численному значению для атомной константы углерода, применяя формулу произведения асимметрии к случаю оптически активного углеводорода—метилэтилбутилметана. Подставляя в формулу экспериментально найденное значение [М]р= , 4 и выражения для Н, СНд, СоНз и С Н из приведен- [c.514]

Подставляя найденную для углерода константу в выражение произведения асимметрии для оптически активного алкилбро-мида, Томсон нашел разность атомных констант Вг—Н =7,40. Затем, подставляя эту величину вместе с константой для углерода в выражение произведения асимметрии для других алкил-бромидов, он рассчитал величину их оптического врашения, причем расчет хорошо согласовался с опытными данными. [c.515]

Здесь и в дальнейших выводах произведение -б есть величина асимметрии распределения замыкаюш,его звена размерной цепи, т. е. смеш,ение центра группирования относительно среднего отклонения А5,. [c.21]

В работе Ли и Янга, опубликованной в 1956 г., было сделано важное заключение о том, что ни одно из имевшихся к тому времени экспериментальных данных по слабым взаимодействиям не давало определенного ответа на вопрос о сохранении четности, поскольку наблюдаемые величины во всех случаях были скалярными. Эксперимент с ориентированными ядрами Со был поставлен специально в поисках псевдоскалярной величины, а именно компоненты потока -частиц, пропорциональной произведению ядерного спина (аксиальный вектор) и скорости электрона (полярный вектор). Обнаруженное явление асимметрии позволило точно установить наличие этой псевдоскалярной компоненты и таким образом доказать, что при слабых взаимодействиях четность не сохраняется. С тех пор многие эксперименты подтвердили несохранение четности при всех слабых взаимодействиях. Следовательно, теперь известно, что в процессах такого рода правая и левая стороны не эквивалентны. Действительно, опытами Гольдхабера, Гродзинса и Саньяра (см. работу [21]) было показано, что нейтрино, испускаемые в процессе захвата орбитального электрона (и, по всей вероятности, также нейтрино, вылетающие при испускании позитрона), являются левополяризованными (винт с левой резьбой), т. е. их спины антипараллельны направлению движения. Позитроны в таком случае должны быть правополяризованными, электроны — левополяризованными и антинейтрино, испускаемые при "-распаде,— правополяризован-ными. [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология