Диффузии коэффициент влияние

Растворение линейных аморфных полимеров в отличие от низкомолекулярных веществ начинается с набухания [76]. Молекулы растворителя проникают в полимерную структуру посредством диффузии и образуют набухший поверхностный слой между растворителем и исходным полимером. В случае позитивных резистов достигается минимальная деформация рельефа из-за слабого набухания области, соседней с экспонированной, которая удаляется растворителем. В случае негативных резистов желательно минимальное набухание облученных областей при экстракции растворимой фракции (золя) полимера из структурированной нерастворимой фракции (геля). В результате набухания и увеличения объема полимера происходит распрямление макромолекул и диффузия сольватированных полимерных клубков в растворитель. Скорость набухания и растворения уменьшается с ростом ММ полимера. Коэффициент диффузии оказывает влияние на кинетику растворения, а термодинамический параметр растворимости — на толщину набухшего слоя [77]. Скорость растворения и степень набухания определяются концентрационной зависимостью коэффициента диффузии растворителя в полимер [78]. Факторы, определяющие подвижность растворителя в полимерной матрице (тактичность, и характер термообработки полимера, размер молекул растворителя), влияют на растворимость полимера нередко больше, чем его ММ [79]. [c.50]

Эффективность разделения зависит от свойств смеси и ее компонентов, а таюке от конструкции колонки и условий проведения опыта [55]. К основным свойствам смесей, определяющим термодиффузионный процесс разделения, относятся вязкость, коэффициент термодиффузии, обычный коэффициент диффузии, коэффициент расширения и плотность компонентов. К основным параметрам, определяющим работу колонки, относятся средняя температура, значение температурного градиента, высота и ширина щели, а также объем резервуаров наверху и внизу колонки. На процесс термодиффузии и его интенсивность оказывают влияние следующие факторы коэффициенты диффузии, средняя температура и температурный градиент определяют степень разделении в горизонтальном направлении, в то время как вязкость, коэффициент расширения и разность плотностей между компонентами, высота колонки, ширина кольцевого пространства и объем резервуаров оказывают влияние на интенсивность процесса термодиффузии. [c.392]

Влияние температуры. Повышение температуры приводит к ускорению всех процессов электрохимических реакций и диффузии. Коэффициенты диффузии возрастают на 1—4% на каждый градус. [c.223]

Основываясь на этих моделях, можно сказать, что на коэффициент диффузии большое влияние оказывает молекулярная диффузия в каналах, а также, в зависимости от принятых предположений, диффузия в застойных зонах или перемешивание потоков, имеющих разную скорость. Сопоставление методов определения коэффициентов диффузии показывает, что пригодны канальная модель, комбинация канальной и ячеистой моделей, а в некоторой [c.41]

Если два необратимых процесса представляют теплопроводность и диффузию, коэффициент 12 соответствует термодиффузии. Это означает, что концентрационный градиент возникает в однородной смеси под влиянием температурного градиента. Заменяя потоки (3.3) их значениями в выражении (2.23) для источника энтропии, получим квадратичную форму [c.44]

Газодинамическое влияние электрического поля на скорость распространения пламени может осуществляться только через теплопроводность. Рассмотрим простую схему. К концам трубки, в которой происходит горение газовой смеси, приложена разность потенциалов. Плоский фронт горения перемещается вдоль трубки. Отрицательный потепциал приложен в зоне свежей смеси. Электрическое поле действует на заряженные частицы с определенной силой. Под действием этой силы положительные попы начинают ускоренное движение в свежую смесь. На своем пути они сталкиваются с нейтралами, передавая им часть энергии, приобретенной при движении в электрическом поле, и перемещая их в направлении своего движения. Образуется так называемый электрический ветер. В результате этого движения увеличивается коаффициент взаимной диффузии, коэффициент теплопроводности и, следовательно, скорость распространения пламени. [c.77]

Так же, как и уравнение ван Деемтера (5.1-18), ур. 5.1-19 должно приводить к минимальной высоте тарелки при оптимальной скорости потока. Коэффициент В описывает влияние продольной диффузии. Это влияние создается диффузией частиц от центра пика по направлению потока подвижной [c.239]

Одним из важнейших аспектов стабильных внутривенных эмульсий является скорость высвобождения лекарственного вещества из дисперсионной среды, на которую существенное влияние оказывает способность лекарственных вешеств к диффузии, коэффициент распределения лекарственного вещества, вязкость масляной фазы и др. [c.339]

Как правило, эффективные коэффициенты диффузии в пористых средах значительно меньше нормальных коэффициентов диффузии Ои- Такое уменьшение эффективного коэффициента диффузии вызвано влиянием структуры пористой среды. Для объяснения этого явления исследователи [22] вводят соответственно уменьшенную на величину е площадь поперечного сечения пористой среды и увеличенное за счет фактора извилистости (или лабиринта) расстояние [c.37]

Несмотря на сказанное, принимаемое до настоящего времени в практических расчетах допущение, выраженное равенством (55), для инженерной практики может быть оставлено потому, что на величине р (как бы она ни называлась), определяемой опытным путем, неминуемо должно отразиться также и влияние внутренней диффузии. Таким образом, если влияние внутренней диффузии значительно и оно отражено в коэффициенте р, последний будет являться по существу коэффициентом массопередачи (а не массоотдачи). Следовательно, в общем случае при наличии влияния и внутренней и внешней диффузий величина р является по существу коэффициентом массопередачи, а в частном случае при отсутствии влияния внутренней диффузии — коэффициентом массоотдачи. В дальнейшем р всегда будет называться коэффициентом массопередачи ввиду того, что в практических расчетах количественная оценка влияния внешней и внутренней диффузий для каждого отдельного случая чрезвычайно затруднительна. [c.65]

Кроме того на скорость диффузии значительное влияние оказывает кинетика образования точечных дефектов, исследование которой при температурах выше 1700—1800° С чрезвычайно затруднительно. Очевидно, окислы, у которых имеется лишь небольшое отклонение от стехиометрии, обладают минимальными коэффициентами диффузии, и наоборот, у окислов с широкой областью гомогенности и, следовательно, небольшой энергией образования точечных дефектов, скорости диффузии более высоки. [c.256]

Кинетические коэффициенты Laa и Lqq отвечают соответственно влиянию градиента химического потенциала на перенос массы при диффузии и влиянию градиента температуры на перенос тепла. Коэффициент Laq при эффекте наложения градиента химического потенциала и градиента температуры отвечает влиянию градиента температуры на перенос массы, а коэффициент Lga — действию градиента химического потенциала на перенос тепла. В соответствии с соотношением взаимности Онзагера [c.208]

Так как скорость адсорбции и ионного обмена контролируется диффузией, то влияние температуры на константы скоростей этих процессов определяется зависимостью коэффициентов внешней и внутренней диффузии от темпе- [c.88]

На перемещение молекул I вместе с подвижной фазой накладывается аксиальная компонента движения молекул под влиянием диффузии. Коэффициенты диффузии в газовой фазе значительно больше, чем в жидкой, однако время пребывания молекулы в неподвижной фазе, как правило, много больше, чем в подвижной, поэтому диффузия в неподвижной фазе имеет более важное значение. [c.13]

В, й — диаметр (аппарата, трубы, частицы и т. п.), м 2)д — коэффициент диффузии, учитывающий влияние турбулентного массопереноса, м /сек [c.9]

Коэффициенты седиментации определяются молекулярными весами осаждающихся молекул, но в действительности определение молекулярного веса необходимо проводить, комбинируя коэффициент седиментации с каким-либо другим параметром раствора того же полимера. Классический способ расчета молекулярного веса заключается в применении уравнения Сведберга (8-16) к данным седиментации и диффузии. Коэффициент диффузии можно в принципе рассчитать по тем же данным, которые обычно используют для определения коэффициента седиментации, но для получения более точных величин коэффициента диффузии следует, как правило, применять метод измерений, исключающий влияние явления седиментации. Применение полученного Сведбергом соотношения можно продемонстрировать на примере данных седиментации и диффузии на рис. 8-3—8-5, где для фракции полистирола S 105 молекулярного веса 161 ООО величины удельного парциального объема и плотности принимаются равными 0,940 см г и 0,7635 г/сл соответственно. Указанный молекулярный вес можно будет позже сравнить с моле- [c.226]

Влияние давления. Повышение давления, хотя и способствует переходу от кнудсеновской диффузии к молекулярной, должно, с другой стороны, снижать коэффициент молекулярной диффузии. Характер влияния давления зависит также от формы кинетического уравнения в диффузионной области. Поэтому суммарное влияние давления может быть различным. [c.315]

Уравнения (И.1—П.12) показывают, как и от каких параметров зависит диффузионный ток. Некоторые из этих параметров, в свою очередь, могут зависеть от других факторов, которые в явном виде не входят в эти уравнения. Это относится, в частности, к коэффициенту диффузии. Коэффициент диффузии зависит от многих факторов природы и размера диффундирующего иона или молекулы, заряда иона, вязкости раствора, температуры, природы, концентрации и состава фонового раствора. Количественный учет влияния всех этих факторов на коэффициент диффузии далеко не всегда возможен. [c.22]

Формула (14) аналогична (11), только вместо / имеется разность концентраций АС, а вместо 1/р — коэффициент диффузии О. Влияние материала перегородок на диффузию проявляется через значение Э. Из формулы (8) видно, что Э зависит [c.10]

Ниже будет кратко описано влияние условий тепловых или пластификационных обработок на равновесную сорбцию 5о и скорость диффузии (коэффициент диффузии О). [c.104]

В этом отношении характерно влияние температуры на протекание гетерогенного процесса в системе Г —Т (пористый катализатор). При низких температурах, как правило, процесс лимитируется скоростью химической реакции. Скорость подвода вещества к внешней и внутренней поверхности раздела фаз (кривые 3 и 2 в зоне I на рис. 5.10) может существенно превосходить скорость химической реакции (кривая 1 в зоне /). С ростом температуры константа скорости химической реакции растет по экспоненциальному закону с показателем степени от 0,5 (для кнудсеновской диффузии) до 1,8 (для молекулярной диффузии), Коэффициент конвективной диффузии и ее скорость при подводе реагентов к внешней поверхности катализатора практически не зависят от температуры (линия 3). Таким образом, темп роста константы скорости реакции существенно выше, чем увеличение коэффициентов диффузии. А это означает, что при некоторой температуре стадия внутренней диффузии станет более медленной по сравнению с химической реакцией и процесс перейдет постепенно во внутридиффузионную область, а его скорость будет ограничиваться скоростью внутренней диффузии (кривая 2 в зоне II). [c.86]

Приведенные выше дифференциальные уравнения, будучи по существу правильными, фактически не имеют глубокого физического смысла, поскольку О является чисто формальной величиной, не связанной простым соотношением с реальными процессами диффузии. Коэффициент О, как правило, зависит от концентрации и может принимать отрицательные значения. Возникающие в связи с этим трудности можно устранить, если рассмотреть диффузию на микроскопическом уровне. Поскольку диффузия в кристаллах обычно связана с наличием дефектов, то, очевидно, дефекты и представляют собой те элементы структуры, на которых должно основываться микроскопическое рассмотрение. Такое рассмотрение показывает, что изменения макроскопических коэффициентов диффузии являются следствием двух эффектов, а именно а) взаимодействия между различными дефектами и б) влияния электрических полей. Последний эффект, очевидно, будет сказываться только в случае заряженных дефектов. Одновременно можно также выяснить те условия, при которых диффузия, описываемая с помощью макроскопического приближения, подчиняется закону Фика с постоянным коэффициентом О. Общая теория диффузии, в которой учитываются два указанных выше фактора, была разработана на основе термодинамики необратимых процессов [33]. Здесь мы не будем излагать этот довольно формальный метод, а рассмотрим лишь некоторые частные случаи. [c.574]

Температура среды (через коэффициент диффузии) оказывает влияние на обе составляющие сопротивления д-и Яо. Наибольшая зависимость Яд., а следовательно, и / вн от температуры среды проявляется за счет больших диффузионных ограничений в ЭЯ, вызванных положением РК анодом вниз, большими расстояниями между электродами (/> ), малыми токами интегрирования, большой степенью заполнения поверхности примесями [c.88]

Влияние коэффициента диффузии. Исследованию влияния этого фактора посвящено большое число работ, так как оно представляет интерес с точки зрения механизма переноса вещества. В связи с этим отметим, что, как следует из уравнения (П,35), модель обновления дает значение показателя п для критериев Рг в уравнении (11,49) га = 0,5, а модель пограничного диффузионного слоя в зависимости от показателя закона затухания турбулентных пульсаций п в уравнении (И,29) дает п = 0,33 — 0,5 (при п = 3 — 2). [c.91]

В табл. 1 представлены коэффициенты диффузии при обмене Н+—Na+ для катионитов КБ-2, КМТ и ROA, из которой видно, что на величины коэффициентов диффузии значительное влияние оказывает [c.52]

В работе Крамерса и Вестертерпа обращается внимание на то, что в ряде исследований значение Ре для жидкостей меньше, чем для газов. На величину коэффициента продольной диффузии значительное влияние мосут оказать пристеночные эффекты. Это [c.45]

Кроме коэффициента диффузии определенное влияние на эффективность оказывает и сорбция вещества неподвижной фа.зой, характеризуемая коэффициентом к. Этот коэффициент входит в третий член уравнения (1.53), который при достаточно больших значениях к > 1) обратно пропорционален к. Последнее означает, что полосы хорошо сорбируемых веществ при прочих равных условиях размываются слабее, чем полосы плохо сорбируемых веществ, поскольку они двигак тся по колонке медленнее, и за время нахождения молекулы в неподвижном состоянии центр тяжести полосы успевает сместиться на небольшое расстояние, т. е. случайный скачок I оказывается небольшим. Другими словами, медленно двигающиеся полосы хорошо сорбирующихся компонентов ближе к равновесным условиям, чем полосы плохо сорбируемых компонентов. [c.72]

Указано влияние, оказываемое коэффициентами диффузии, коэффициентами вязкости, поверхностными химическими процессами, стадией а,цсорбции — десорбции, поверхностной активностью, поверхностными зарядом и электрическим потенциалом, взаимодействиями меаду поверхностными зарядами и мевду поверхностными диполями в грубых моделях биологических поверхностей. [c.74]

Н-связи влияют на механизм проводимости и в других системах. Поллок и Уббелоде [1655] отметили две особенности в поведении твердых органических кислот. Кристаллы, содержащие Н-связи, объединенные в большие группы, имеют высокую электропроводность, которая почти в сто раз больше, чем в кристаллах с замкнутыми парами Н-связей. Отсюда был сделан вывод, что миграция протонов легче всего происходит вдоль цепи Н-связей. Предварительные результаты работы с некоторыми солями (КН504, NaHS04 и др.) показывают, что аналогичные факторы могут действовать и в этом случае [1739]. Обсуждение теории явления дано в разд. 8.3.6. Уонг [2136, 2137] установил с помощью метода меченых атомов на нескольких изотопных модификациях воды, что диффузия представляет собой молекулярный процесс, в котором, в отличие от механизма электропроводности, перенос вдоль сетки Н-связей не играет роли. Освобождение молекулы требует разрыва Н-связей, однако в целом процесс подобен вязкому течению. Чэнг и Уилки [365] изучили ряд других систем с Н-связями и предложили эмпирическую формулу для определения коэффициента диффузии. Основное влияние Н-связи состоит в повышении температурного коэффициента диффузии. [c.36]

Если значение коэффициента массопередачи может быть вычислено, то, очевидно, что в этом случае можно действительно оценить влияние диффузии. Коэффициент массопередачи зависит исключительно от физических свойств системы. Его величина определяется способом упаковки частиц твердого тела, природой диффундирующего компонента и некоторыми другими свойствами газа, например вязкостью и плотностью. Если внутри реактора преобладают условия турбулентного течения, то процесс массопереноса происходит значительно легче условия, существующие в реакторах периодического действия, в значительной степени затрудняют транспорт массы. Несколькими исследователями [10—13] были получены эмпирические соотношения, позволяющие находить значения ко для течения различных газов в реакторах с неподвижным слоем. Соответствующие соотношения [14, 15] были найдены и для реакторов с исевдоожижепными слоями. [c.406]

Как следует из уравнения (У1-59), при одинаковом удельном объеме пор и гидравлическом радиусе зерна катализатора влияние среднего радиуса пор на эффективную константу скорости различно при достаточно широких порах, где протекает молекулярная диффузия, не зависящая от их размера, скорость реакции обратно пропорциональна квадратному корню из среднего радиуса пор, а в области кнудсеновской диффузии, коэффициент которой пропорционален радиусу пор, скорость не зависит от их рреднего радиуса. [c.310]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология