Хлоропрен полимеры

Хлоропрен Полимер Ацетилацетонат кобальта. Получен продукт с высоким содержанием тракс-1,4-звеньев [1239 [c.68]

Винилацетилен — газ, получаемый из этина полимеризацией. Легко сгущается в бесцветную жидкость. Как непредельное соединение вступает во все характерные химические реакции алкенов и алкинов. Большой интерес представляет реакция присоединения молекулы НС1, при. которой винилацетилен превращается в хлоропрен, полимери-зующийся в полихлоропреновый каучук [c.120]

Полученный хлоропрен (/ nn. = 59,4 °С) вьщеляют перегонкой (с водяным паром в вакууме) с последующей ректификацией. Получение хлоропрена в жидкой фазе имеет недостаток растворы хлористой меди в соляной кислоте сильно коррозионны кроме того, в этих условиях образуются некоторые смолы (полимеры и продукты разложения дивинилацетилена), деактивирующие катализатор, что приводит к частой регенерации последнего. [c.284]

Дальнейшие исследования [5] показали, что присоединение кислорода к хлоропрену происходит в условиях более глубокого окисления не только в положении 1,2, но и 1,4, с образованием соответствующих полимерных перекисей. Перекиси образуются даже при низкой температуре и в присутствии азота, содержащего небольшие примеси кислорода. Полимерные перекиси хлоропрена легко распадаются и инициируют самопроизвольную полимеризацию хлоропрена, что затрудняет получение воспроизводимых данных как в отношении скорости полимеризации, так и свойств полимеров. Это вызывает необходимость в ректификации и хранении хлоропрена в атмосфере инертного газа, освобожденного от следов кислорода, и введении строгого контроля на отсутствие в исходном хлоропрене перекисей. [c.369]

Было установлено, что метилацетилен и пропадиен при содержании их в ацетилене до 2% не претерпевают заметных изменений в условиях синтеза ВА и ХП [22], а также в процессе полимеризации ХП по применяемой технологической схеме. Эти примеси накапливаются в ВА-ректификате и почти полностью выводятся с отдувочными газами после гидрохлорирования ВА. Наиболее вредной примесью, содержащейся в пиролизном ацетилене, является диацетилен, который в условиях производства попадает в хлоропрен-ректификат и полимеризуется по радикальному механизму, приводя к сильному структурированию полимеров хлоропрена (рис. 5). [c.717]

Механизм реакции до настоящего времени не выяснен. Реакция имеет практическое значение, так как при присоединении к продукту реакции НС1 и воды, по Кучерову, образуются хлоропрен и винилметилкетон, используемые при производстве полимеров. [c.58]

Полимеризуют хлоропрен водно-эмульсионным методом. Эмульгаторы — натриевое канифольное масло, инициатор полимеризации — персульфат калия. Выделяют полимер вымораживанием с помощью барабана, имеющего холодную поверхность. Полимер, снятый с барабана, промывают и сушат. Хлоропреновый каучук в СССР выпускают под названием н а и р и т. [c.196]

Для установления природы полимера делают различные пробы. Например, 0,3—0,4 г мелкоизмельченной резины, оставшейся после экстракции, помещают в пробирку, добавляют 5 см НМОз (р = = 1,40) и нагревают до кипения. Хлоропрен при этом разлагается и продукты разложения равномерно распределяются в растворе. Если кусочки пробы остались неизменными, это свидетельствует [c.362]

Хлоропрен по строению напоминает изопрен, имея атом хлора ira месте метильной группы изопрена. Полимеризация хлоропрена в положении 1,4 дает полимер следующего строения [c.325]

При нагревании поливинилхлорида такие звенья должны быстрее подвергаться дегидрохлорированию. В то же время при сравнительном изучении скорости термического распада поливинилхлорида, построенного по типу голова к голове , и поливинилхлорида с расположением звеньев голова к хвосту была найдена интересная зависимость. Поливинилхлорид, содержащий атомы хлора в положении 1,2, при нагревании в начальный период деструктируется быстрее обычного, но при дальнейшем нагревании скорость распада поливинилхлорида, построенного по типу голова к голове , меньше скорости распада полимера, построенного по типу голова к хвосту (рис, 48). Это объясняется тем, что после первого периода быстрого термического дегидрохлорирования полимера с атомами хлора в положении 1,2 в макромолекуле образуются звенья, близкие по строению к хлоропрену [c.299]

Изопрен, 2-метил бутадиен образует 1,2- и 3.4-полимеры вследствие несимметричности структуры, так же как цис- и транс-I, i. В то же время хлоропрен, который в основном аналогичен изопрену, образует, по-видимому, лишь гране-1, 4-полимеры [c.263]

В связи с тем, что при производстве хлоропренового каучука наиболее вредное влияние на его свойства оказывают винил-и дивинилацетилены, вызывающие структурирование полимера, необходим строгий контроль за их содержанием в хлоропрене-ректификате. [c.108]

Строго говоря, это деление в значительной степени условно стереорегулярные каучуки (НК, СКИ, СКД), бутилкаучук, поли-хлоропрен, способные частично (до 15—20%) кристаллизоваться [5—8], органические стекла (полистирол, поливинилхлорид, полиакрилаты) могут быть сильно ориентированы и получены в виде пленок и волокон, а такие волокнообразующие полимеры, как нейлон или капрон, могут использоваться для получения массивных изделий путем экструзии и литья под давлением [9—13]. [c.9]

Все хлорсодержащие полимеры имеют более слабую С—С1-связь, чем С—С-связь, поэтому при деструкции их всегда происходит дегидрохлорирование с выделением НС1. Однако прочность связи С—С1 в полихлоропрене благодаря стабилизации атома хлора двойной связью при одном атоме углерода превышает прочность —С-связи. Поэтому наряду с частичным дегидрохлорированием полихлоропрена при деструкции всегда образуется хлоропрен. Хлорсульфированный полиэтилен (ХСПЭ) почти не образует хлорсодержащих соединений, но выделяет НС1. В продуктах распада ХСПЭ присутствует двуокись серы [47], а основным продуктом выделения в ряду алифатических углеводородов является этилен. Поливинилхлорид (ПВХ), который применяют в смеси с каучуками для изготовления резин, дегидрохлорируется [c.12]

Полимеры 2-замещенных бутадиенов, таких, как хлоропрен (А = = С1) или изопрен (А=СНз), могут содержать как 1,2-структуры [c.71]

Хлорбутадиен-1,3 (хлоропрен) Полимер ЬЮШэ в гексане 35° С, превращение 2% (в начальный период реакции) [10] [c.18]

Диметилбутадиен Изопрен Хлоропрен Полимер Магнийорганический комплекс ( 4H9)2Mg— — (С4НВ) MgI (1 1) атмосфера N2, Аг или вакуум, 100° С, выход 40% 120° С, выход 57% 40° С. выход 20% [24] [c.80]

Неопрен , полимер хлоропрена (2-хлорбутадиепа-1,3) больше какого-либо другого синтетического каучука напоминает натуральный каучук. Хлоропрен получается из ацетилена и соляной кислоты. Годовое производство его составляет около 75 ООО т. Нитрильные каучуки, известные в Германии как Буна N каучуки, получаются путем сополимеризации смесей, состоящих из 75—50 частей бутадиена-1,3 и 25—50 частей нитрила акриловой кислоты (акрилонитрила), Hj СН. N. Эти каучуки устойчивы к действию тепла и к набуханию в маслах, смазках и растворителях. Годовое производство их ]je bMa невелико — около [c.211]

Регулярность строения цепи является важнейшим структурным фактором, ответственным за способность полимера кристаллизоваться. В наибольшей мере эта способность присуша диеновым полимерам с высоким содержанием мономерных звеньев, присоединенных в положении гране-1,4-(гуттаперча, транс-поли-хлоропрен, гранс-полибутадиен). Соответствуюшие с-1,4-поли-меры также обладают значительной способностью кристаллизоваться, однако их скорость кристаллизации и максимальная степень кристалличности резко падает с уменьшением цмс-звеньев в цепи. Эластомеры с содержанием ис-звеньев от 30 до 70% не кристаллизуются. [c.47]

При полимеризации хлоропрена применяются два типа регуляторов, принципиально отличающиеся по механизму действия сера в сочетании с тетраэтилтиурамдисульфидом (ТЭТД) и меркаптаны. Сера непосредственно участвует в процессе совместной полимеризации с хлоропреном с образованием фрагментов полихлоропрена, связанных между собой ди- и полисульфидными связями. Это было установлено [22] на основании данных анализа узких фракций полимеров хлоропрена, полученных с применением меченых атомов серы. [c.373]

Для подбора состава катализатора и условий реакции, обеспечивающих возможность уменьшения количества образующихся побочных продуктов и для направления реакции в сторону образования хлоропрена свободного от ряда примесей, от которых его трудно очистить ректификацией (в частности, метилвинилкетона, примеси которого в хлоропрене приводят к получению низкомолекулярных соединений и способствуют сшиванию полимера), необходимо было изучить механизм реакции гидрохлорирования как основного продукта — хлоропрена, так и побочных соединений. По схеме реакции, предложенной Карозерсом и Берхетом [29], при взаимодействии ВА с хлористым водородом в солянокислом рас- [c.718]

Хлорбутадиеп (хлоропрен) легко полимеризуется с о(5разованием различных полимеров, от очень мягкого до каучукоподобного (Карозерс) при этом преимущественно происходит 1,4-присоединение и образуются двойные связи с гранс-конфигурацией. В отличие от натурального каучука, полихлоропрен не растворим в углеводородах жирного ряда. Вулканнзаты, получаемые преимущественно с помощью окиси магния, тоже устойчивы к действию большинства растворителей, вызывающих набухание и разрушение вулканизатов натурального каучука. [c.940]

Диолефины с сопряженными двойными связями (дивинил, изопрен, хлоропрен и др.) полимер из ую1тся 7егко. На процесс по.ли- [c.108]

Перечисленные примеси либо отравляют катализатор димеризации ат ,е-тилена (РНд, HjS, NH ), либо в условиях процесса полимеризуются с образованием смол. Наиболее вредной примесью, содержащейся в пиролизном ацетилене, является диацетилен, который, попадая в хлоропрен-ректифи-кат, полимеризуется по радикальному механизму, приводя к сильному структурированию полимеров хлоропрена. Недопустимо также поисутствие кислорода. Кислород окисляет хлорид меди (I) до хлорида меди (Н) и тем самым снижает активность катализатора кроме того, в присутствии кислорода образуются перекисные высокомолекулярные соединения, которые разлагаются со взрывом. Для предотвращения образования перекисей в раствор катализатора добавляют ингибиторы полифенолы, ароматические амины. [c.226]

Фторированные этилены (СР2=СРС1 Ср2 = Ср2) легко полимеризуются, превращаясь в негорючие, инертные к действию концентрированных кислот даже при нагревании и нерастворимые в обычных растворителях полимеры (например, полимер тетрафторэтилена—тефлон). Для получения полимеров—поливинилхлорида и полихлоропрена (неопрена— одного из видов синтетического каучука)—используются хлористый винил (СН2=СНС1) и соответственно хлоропрен (2-хлорбутадиен-1,3 СНг—СС1—СН = СНг). [c.153]

Хлоропрен (СНг=С—СН = СНг) является мономером, которы11 по структуре напоминает изопрен, однако их полимеры отличаются во многих отношениях. Этот мономер служит основой для получения неопренов, которые широко внедряются фирмой Дюпон. [c.273]

Хлоропрен полимеризуется в высокомолекулярные материалы в раэнообразных условиях. Несколько различных типов полимера было описано Карозереом. Высокомолекулярные соединения, известные как -полимеры, получают следующим образом около 40 мл [c.274]

Аналогичное влияние оказывает и введение в карбо-цепные молекулы атомов галогенов или нитрильной группы, например хлора в поливинилхлориде или поли-хлоропрене , фтора в поливинилфториде брома в по-либром-н-ксилилене нитрильной группы (СЫ) в поли-акрилонитриле или сополимерах акрилнитрила с бутадиеном . Накопление полярных групп в цепной молекуле способствует дальнейшему уменьшению газопроницаемости полимера. Например, увеличение содержания нитрильных групп в бутадиен-акрилонитрильных ка чу-ках приводит к быстрому снижению их газопроницаемо- [c.67]

СКС-30, СКН-18, СКН-40, БК, полиизобутиленом и хлоропреном на вальцах при температуре 150—160 С образуются сополимеры, что подтверждается изменением растворимости в ацетоне и гек-сане. Введение акцептора радикалов (0,1% иода) при вальцевании ликвидирует образование нерастворимого полимера. А. А. Берлин, И. М. Гильман объясняют образование сополимеров механо-хими-ческими реакциями, в которых активную роль играют кислородсодержащие группы каучука, образующиеся при вальцевании. В отличие от данных работы продукт, полученный при совмещении полистирола с каучуками на стадии латекса с последующей коагуляцией смеси аминокалиевыми квасцами, легко разделяется экстракцией и переосаждением на составляющие компоненты. Так, из приведенных примеров видно, что технологические параметры процесса совмещения полистирола с каучуком существенно отражаются на свойствах полученного продукта. [c.40]

Кроме приведенных двух типов мономеров есть еще третий, четко выраженный тип мономеров, вызывающих образование поперечных связей, т. е. структурирующие продукты мехаиосинтеза. К ним, в частности, относятся вещества, которые образуют весьма активный свободный радикал (акрилонитрил, метакриловая кислота, малеиновый ангидрид), способный реагировать с относительно мало активными центрами цепей полимера и вызывать его структурирование, или, наоборот, вещества, способные наращивать звенья (хлоропрен), обладающие активными центрами, склонны к структурированию. [c.192]

Как и при синтезе полимеров и латексов на основе бутадиена, полимеризация осуществляется периодическим или непрерывным методами в зависимости от объема праиэводства продукта. Перечислим тлав ые особенности технологического лроцесса, связанные со своеобразием хлоропрена и продуктов его полимеризации. Во-первых, хлоропрен необходимо непосредственно перед самым использованием подвергать тщательной ректификации, чтобы обеспечить кинетическую воспроизводимость процесса и нужное качество каучука, поскольку при хранении в присутствии даже следов кислорода он легко образует перекисные соединения, резко нарушающие нормальное протекание полимеризации [c.228]

Для данного типа латексного полимера (синтезированного с серой) резкого падения физико-механических показателей пленок можно избежать, если в состарившийся латекс вводить тиурам Е [29] этот факт заставляет предположить, что виутриглобулярные поперечные связи в хлоропрен-серном сополимере, как и основные цепи, содержат полисульфидные звенья, расщепляемые в процессе вулканизации. Как показано в других работах, ухудшение прочности пленок после старения полихлоропреновых латексов, синтезированных без серы, носит, естественно, необратимый характер в связи с иной природой внутриглобулярных сшивок. [c.232]

Физико-механические показатели латексных гелей до и после старения полихлоропреновых латексов определяются, при прочих одинаковых условиях 1) степенью структурирования полимера в глобулах независимо от механизма этого процесса (гидролиз звеньев, содержащих лабильные атомы хлора, введе нпе сшивающего агента—дивинилацетилена в исходный хлоропрен, окисление полимера в латексе и др.) 2) размером исходных часгиц и (или) нх необратимых агрегатов, образующ ихся за счет астабилизации системы при ее старении, а также адсорбционной насыщенностью латекса, возрастающей в процессе старения. И сшивание макромолекул, и укрупнение частиц, и увеличение плотности межфазных слоев приводят к ухудшению механических свойств геля. [c.232]

Хлоропрен но шмеризуется гораздо быстрее, чем изопрен, точно так же как винилхлорид (стр. 477) полимеризуется быстрее, чем этилен. При стоянии в течение десяти дней полимеризация завершается, приводя к образованию прозрачного упругого вещества, напоминающего мягкий вулканизированный каучук, так же как и последний, не обладающий пластичностью и не поддающийся обработке на вальцах. Но если полимеризацию провести лишь частично и изолировать полимер от неизмененног о хлоропрена, то получается упругая масса, которая может быть обработана на вальцах так же, как и природный каучук, и нри нагревании переходит в непластичный нерастворимый полимер. Этот полимер можно сохранять в течение нескольких лет в пластическом состоянии при комнатной температуре, если добавить к нему небольшое количество фенил-р-нафтиламина. Для вулканизации неопрена (под таким названием известен этот полимер), таким образом, пе требуется сера, так как процесс полпмсризации завершается просто при нагревании. Механические свойства продукта [c.444]

Полимеры являются жесткими, непрозрачными и нерастворимыми продуктами с ограниченной способностью к набуханию. Они заполняют гораздо большие объемы, чем жидкие мономеры, из которых они получаются это увеличение объема может приводить к деформации или даже к разрушению стальных труб и сосудов. Поскольку у этих полимеров явно выражена сильная разветвленность, нет ничего неожиданного в том, что они образуются в системах, содержащих диолефины, например бутадиен [49—50], дивинилбен-зол [60—64], хлоропрен [8], изопрен [65—67], 2, 3-диметил-бутадиен. Важным и интересным исключением из этого правила является метилакрилат [68—70], о котором речь будет идти отдельно. [c.155]

Исходным сырьем для получения различных типов синтетического каучука могут служить бутадиен, изопрен, диметилбутадиен, изобутилен, хлоропрен, стирол и нитрил акриловой кислоты. Главные типы синтетического каучука буна — полимер бутадиена, буна 8 — кополимер бутадиена и стирола, пербунан — кополимер бутадиена и нитрила акриловой кислоты и неопрен — полимер хлоропрена с промежуточными типами. Другие эластичные продукты должны рассматриваться, однако, не как синтетический каучук, а скорее как заменители каучука. Сюда относятся полимер хлористого винила, тиокол,, получаемый путем обработки дихлорэтана полисульфидом натрия,, и разнообразные полибутилены, называемые вистанекс . В настоящее время эмульсионный метод полимеризации диенов является основным. Прежде применялась объемная полимеризация бутадиена при помощи металлического натрия, откуда возникло название буна . Этот процесс протекает медленно и не ведет к образованию высших полимеров он теперь вообще оставлен и заменен эмульсионным процессом. Ингредиенты эмульгируются с водой в таких условиях температуры и давления, при которых они превращаются в синтетический каучук, похожий на натуральный латекс каучукового дерева. Процесс эмульсионной полимеризации протекает очень быстро и дает продукт с лучшими свойствами. Получающийся продукт имеет ненасыщенный характер, его мол. вес достигает 150 000 . Совместная полимеризация бутадиена со стиролом или нитрилом акриловой кислоты сообщает синтетическому каучуку теплостойкость, повышенную стойкость к износу, улучшенные электрические свойства и меньшую растворимость в углеводородах. В химическом отношении эти кополимеры могут приближаться к синтетическим смолам это, например, зависит от относительных количеств стирола и бутадиена в их совместном полимере вообще полимеризацией указанных веществ можно приготовить продукты типа смол. [c.719]

Сточные воды производства хлоропренового каучука (включая стадию исходного мономера-хлоропреиа) имеют сложный химический состав. Они содержат ацетилен, винилацетилен, димеры и полимеры ацетилена, уксусный альдегид, хлоропрен, димеры и полимеры хлоропрена, дихлориды, бензол, ксилол, канифоль, соли сульфонафтеновых кислот, хлористый натрий, хлористый кальций, сернокислый кальций, соли меди, соляную и серную кислоты. [c.205]

Описаны дифурфуральацетилферроцен и полимеры на его основе [305], полимеры винилферроцепа, имеющие высокую температуру плавления (280—285°С), а также сополимеры его с метилметакрилатом, стиролом и хлоропреном [306]. [c.310]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология