Расщепление боковых цепей

Крек ИНГ алифатической боковой цепи. При термическом крекинге алкилированных ароматических углеводородов в отсутствии активных катализаторов происходит интенсивное расщепление боковых цепей, первичных и вторичных алкильных групп, в то время как третичные алкильные группы большей частью деалкилируются. Добрянский и сотрудники [8] нагревали этил-, изопропил-, и-бутил и третичный бутилбензол от 600 до 650° С и, основываясь на составе полученных продуктов, сформулировали следующие правила, применимые к общему случаю термического разложения алкилированных ароматических углеводородов, [c.106]

По этому методу проводят химическое расщепление боковой цепи нафтеновой кислоты в итоге получается кислота, имеющая на один атом углерода меньше, чем исходная. [c.99]

Кольца нафтеновых или ароматических углеводородов в результате реакций деалкилирования или расщепления боковых цепей не изменяются. Дегидрогенизация нафтеновых колец обычно происходит после частичного деалкилирования. [c.51]

Расщепление боковых цепей алкилароматических углеводородов [c.83]

Пик молекулярного иона пятичленных циклических лактонов довольно заметен, но он становится менее интенсивным, когда при С4 имеется алкильный заместитель. Легкое расщепление боковой цепи при С4 (правила 3 и 8) дает интенсивный пик иона /И —Alk. [c.74]

Расщепление боковых цепей, или деалкилирование нафтенов, происходит в первых стадиях крекинга в результате термической нестабильности длинных парафиновых боковых цепей. Термическая стабильность нафтеновых циклов гораздо выше, и реакции химического изменения циклов, т. е. дегидрогенизация и разрыв цикла, наступают позже, когда реакций деалкилирования обычно уже в значительной степени закончены. [c.67]

Эти исследования показали, что оба типа расщепления боковых цепей, указанные выше [уравнения (22) и (23)], могут встречаться в условиях крекинга. [c.77]

Ультрафиолетовое излучение (длина волны 2537 А) используется для сшивания при комнатной температуре пленок из полиэтилакрилата и придания им нерастворимости [2531. Изучение зависимости содержания гель-фракции от продолжительности облучения дает соотношение между интенсивностями процессов деструкции и сшивания /a, равное 0,50. При введении поправки на толщину облучаемой пленки [254] эта величина существенно уменьшается. Масс-спектральный анализ газообразных продуктов, образовавшихся при облучении в течение 4 и 16 час, дает следующие результаты метан 33,9 и 44,7%, окись углерода 59,2 и 45,6%, углекислый газ 6,2 и 8,9%, водород 0,7 и 0,8%. Наличие в газообразных продуктах фотолиза метана и отсутствие этана не могут быть удовлетворительно объяснены. Кроме того, можно предположить, что реакции отщепления и расщепления боковых цепей должны являться основными процессами фотолиза. Было установлено [255], что образование поперечных связей может протекать по следующей схеме [c.189]

Способ постепенного расщепления. Способ этот заключается в постепенном расщеплении боковой цепи нафтеновой кислоты, содержа-идей карб-оксильную группу, в результате которого образуется кислота, -содержа- [c.1163]

Основное внимание в этой главе уделено методам ступенчатой деградации насыщенных углеродных цепей, оканчивающихся функциональной группой. Кроме того, в данную главу включены следующие разделы пиролитическое расщепление боковых цепей в стероидах, деградация стероидов и кислот с разветвленной цепью действием хромовой кислоты, а также метод, включающий в качестве стадии деградацию кислот с разветвленной цепью окисление КМпО,. [c.517]

Реакция Воля—Циглера была использована также для расщепления боковой цепи желчных кислот. Показано, что эффективным ускорителем этой реакции является интенсивное облучение. [c.67]

Условия гидрирования ароматических углеводородов во многом определяются побочными реакциями гидрогенолиза с расщеплением боковых цепей и циклов. Так, из бензола на никелевом катализаторе при 290 °С образуются метан (до 71 %) и сажа [c.691]

Поскольку стерины и желчные кислоты являются наиболее доступными исходными веществами для синтеза гормонов гонад и коры надпочечников, большое число работ было посвящено усовершенствованию методов расщепления боковой цепи. Подобное расщепление удается легко провести со стероидами, у которых двойная связь находится в положении 22,23 поэтому смесь стеринов соевого масла является важнейшим исходным веществом для синтеза гормонов. [c.376]

Расщепление боковых цепей у алкилированных нафтенов принадлежит к важнейшим реакциям термического крекинга. Особую роль оно играет в процессах неглубокого крекинга высокомолекулярных фракций нефти, проводимого с целью понижения их вязкости. Устойчивость алкилированных нафтенов чем больше, чем короче их боковые цепи, поскольку циклические системы, как правило, крекируются труднее. Наряду с реакцией расщепления нафтены еще в очень небольшой степени претерпевают дегидрирование с образованием ароматических циклов. Находящиеся в продуктах крекинга ароматические углеводороды, которые отсутствовали в исходном сырье, обязаны своим происхождением в основном реакциям дегидрирования. [c.228]

Распад ближайших гомологов циклопентапа происходит аналогично. Так, нри раскрытии цикла метилциклопентапа образуется, с одной стороны, пропилен, а с другой — смесь этилена и изсбутилена (1 1). Высшие гомологи циклопентапа реагируют на действие температуры уже около 450 С при этом происходит расщепление боковых цепей. Скорость распада парафиновых цепей меньше, чем скорость распада индивидуальных парафинов. [c.418]

Из данных, приведенных в табл. 5, видно, что при расщеплении большинства углеводородов в присутствии алюмокобальтмолибдено-вого катализатора углеводородов С и Са образуется больше, чем углеводородов С3 и С4 (отношение С3 -[- С4 к С Сз меньше единицы). В случае никелевого и платинового катализаторов на кислых носителях это отношение больше единицы, т. е. среди газообразных продуктов преобладают углеводороды Сд и С4. Исключение составляет лишь бутилбензол, расщепление боковой цепи которого протекает как по ионному, так и по радикальному механизмам (см. выше реакции на стр. 117 сл, и 122). Следовательно, отношение (Сз - -С4)/(С1 С2) может быть надежным индикатором протекания реакций по ионному или радикальному механизму, а его большая величина будет указывать на кислотную функцию катализатора или носителя. [c.124]

Метод постепенного расщепления. Способ заключается в том, что проводится постепенное расщепление боковой цепи с карбоксилом, причем получается кислота, содержащая на один атом углерода меньше. Исходная кислота прежде всего этерифицируется в этиловый эфир, который далее восстанавливается натрием в соответствующий спирт с тем же числом атомов углерода. Затем спирт переводится в бромид обычными способами, и бромид обрабатывается триметиламином. Полученное четвертичное основание разлагается с образованием тримо-тиламина, олефина и бромистого водорода. Полученный олефин окисляется в кислоту, содержащую на один атом углерода меньше. Кислоту можно снова обработать по описанной схеме и получить, в конце концов, или новую кислоту или циклический кетон в последнем случае получается доказательство, что между карбоксилом и ядром было две метиленовые группы [c.136]

Этот метод обычно называют методом Барбье — Бплаада. — Прим. ред. При расщеплении боковой цепи по Барбье — Впланду применяют обычно ф [c.836]

В дальнейшем для выяснения вопроса о положении СО-группы использовали синтез. Из дезоксихолевой кислоты путем расщепления боковой цепи после ряда превращений была получена кислота (XVII), [c.348]

Выше были рассмотрены попытки использовать для селективного расщепления боковые цепи цистина и цистеина, образующиеся при восстановлении цистина (см. стр. 172 и ел., 179—198). Другая возможность селективного расщепления [303] — превращение этих остатков в группы — H2S N, которые под действием щелочи разлагаются с образованием остатков дегидроаланина (а-аминоакриловой кислоты). Это приводит к появлению в пептидной цепи реакционноспособных участков [c.215]

Расщепление вмг -гликолей (II, 48—50, в конце раздела). Новый метод последовательного расщепления боковой цепи л<елчной кислоты (lOal заключается ва-бромировании (2), гидролизе и периодат-ном окислении образующейся а-оксикислоты. На этой стадии раствор соединения (3) в смеси ацетон — уксусная кислота — вода [c.217]

Приведенные ниже рассчитанные нами величины энергии связей по методу М. Шворца [68] в предположении, что реакции расщепления боковых цепей являются реакциями первого порядка, объясняют показанную на рис. 10 (по данным С. Г. Рогачева и Е. В. Смидович [69]) последовательность роста скоростей выделения метана и водорода, а также сероводорода [c.74]

Из трех приведенных способов наиболее ценными являются первый и второй, которые путем расщепления боковой цеп и ведут к образованию кислот или кетонов с более низким мс лекулярньш весом, чем исходная нафтенО вая кислота, причем посредством описанного процесса постепенного уко ро чения боковой цепи можно окончательно установить строение этой боковой цепи, содер жащей карбоксильную группу. [c.1164]

Другой важной группой соединений, модифицируемых с помощью микробов, являются зндростаны и эстраны. Их используют в промышленном синтезе половых гормонов и минералокортикоидных соединений. Примером такого рода служит превращение дрожжами 4-андростен-3,17-диона в тестостерон. Все возрастающее значение приобретает процесс окислительного расщепления боковой цепи С1э-стероидов он позволяет использовать дешевые стероиды для производства предшественников, идущих на синтез стероидов, крайне нужных фармакологам. И в этом случае приходится проводить химическую модификацию, чтобы предотвратить разрушение [c.163]

Один из подобных способов был применен Виландом при расщеплении боковой цепи желчных кислот. Для того чтобы сделать возможным отщепление конечного атома углерода боковой цепи путем окисления, эфир карбоновой кислоты при помощи реакции Гриньяра был цреврашен в третичный спирт по схеме К -СНз -СООК - К -СПд С(0Н)(СНз)2 и этот спирт окислен затем до карбоновой кислоты с меньшим числом атомов углерода, см. стр.519. [c.505]

Все указанные способы расщепления боковых цепей являются довольно жесткими. Поэтому в тех случаях, когда в молекуле имеются реакционноспособные группировки, которые желательно сохранить в неизмененном состоянии, приходится прибегать к другим методам. При превращении ароматических метилкетонов путем окисления в карбоновую кислоту, карбоксил которой непосредственно связан с ядром, в качестве окислителя применяют соли хлорноватистой или бромноватистой кислоты, при действии кото])ых остальные боковые цепи ядра остаются неизмененными. Способ этот не особенно удобен, так как работу приходится проводить в водной суспензии. Ход подобных реакций был изучен Фузоном, Бертетти и Россом [1381[ на примере 2,4,6-трихлор-ацетофенона, причем авторам удалось выделить предполагаемый промежуточный продукт а,а,а-трибром-2-4-6-трихлораце-тофенон. [c.506]

Кольцевая система стеринов и желчных кислот во многих отношениях похожа на кольцевую систему терпенов, и поэтому с целью выяснения строения этих соединений применяют способы расщепления, очень близкие к тем, которые обычно применяются с этой же целью в группе терпенов. Легче всего в указанных веществах оказалось провести расщепление боковой цепи. Виндаус и Резау [1402] выделили из продукта окисления холестерина при действии хромовой кислоты летучий с парами воды кетон, молекула которого содержала 8 атомов углерода. Соединение было превращено в семикарбазид, а затем было установлено, что оно представляет собой метилизогексилкетон СН3 -СО -СНз -СНз -СНа -СН(СНз)2. Само собой понятно, что полученный метилизогексилкетон представляет собой лишь один наиболее легко выделяемый продукт из числа целого ряда соединений, образующихся при действии хромовой кислоты на холестерин. [c.515]

В качестве соединений, оодержяпгйх фтор в концевых группах боковых цепей, авторы синтезировали производные, замещенные трифторметильными радикалами [ 21]. Соединение 26,27-Р -25-ОН-Вз обнаруживает относительно высокую активность. Кроме того, у соединений этого типа обнаружена способность повышать концентрацию кальция в крови, причем этот эффект сохраняется в течение длительного времени. Возможно, в будущем удастся получить какую-либо информацию относительно того, не является ли окислительное расщепление боковых цепей в процессе метаболизма витамина В стадией инактивации экскреторных процессов. [c.519]

МэВ. Продукты разложения частично переходят в газовую фазу, а частично остаются в твердом остатке, из которого их выделяют нагреванием. При расщеплении боковой цепи, главным образом, получается метан п в небольшом количестве другие углеводороды. По их количеству можно судить о длине разветвлений (числе уперодных атомов) и строении полимера [3.230]. [c.55]

В масс-спектре обычно виден амин, который использовался как диазосоставляющая, хотя механизм его образования не всегда ясен. Потеря массы 28 для М=Ы не всегда наблюдается. Как правило, обнаруживается фрагмент, отвечающий нону азосоставляющей или фрагмент, соответствующий ее потере. Красители на основе третичных аминов дают фрагменты, соответствующие ожидаемому расщеплению боковых цепей. Например, красители с М- [c.376]

Д. Специфичное действие мекопропа на, некоторые виды растений, против которых другие гербициды типа ростовых веществ мало или совсем не эффективны, объясняется, возможно, особенностями метаболизма мекопропа в этих растениях. Параллельные опыты с мечеными 2М-4Х и мекопропом на подмареннике цепком Galium aparine L.) показали, что почти неактивная против подмаренника 2М-4Х инактивируется путем расщепления боковой цепи (остатка уксусной кислоты), в то время как метильная группа в -положении боковой цепи мекО пропа препятствует его разложению [857]. [c.132]