Циклогексанон кислотность

Реакция оксимирования обратима. Равновесие ее сдвигается в сторону образования оксима при понижении кислотности среды, то есть при связывании выделяющейся кислоты щелочным реагентом. Реакция протекает в гетерогенной системе, в диффузионной области и, поэтому, ускоряется путем интенсивного перемешивания реагентов. Чтобы избежать побочных реакций конденсации циклогексанона оксимирование проводится в две стадии. Сначала процесс ведется в избытке циклогексанона, а затем, в избытке гидроксил амина. Выход циклогексаноноксима в этих условиях приближается к 100%. [c.347]

Оксим циклогексанона под действием кислотных катализаторов вступает в особого типа реакцию — перегруппировку Бекмана. Перегруппировками г,а-зывают реакции органических соединений, в ходе которых получается вещество того же состава, но иного строения. Это процессы, при которых нарушается обычный принцип протекания органических реакций принцип наименьшего изменения строения [c.297]

Хорошие выходы конечных продуктов отмечены и в случае реакции ФДА с циклическими кетонами (циклопентанон, циклогексанон и циклогептанон), что не характерно для обычного кислотного катализа [49, 50]. [c.149]

Установлено, что МВИ ускоряет кислотно-катализируемые реакции ацетализации неопентилгликоля циклогексаноном и этиленгликоля бензальдегидом в 1.8-1.9 раза, а образование 5,6-бензо-1,4-диоксана при взаимодействии пирокатехина и 1,2-дибромэтана в присутствии карбоната натрия - в 2.6 раза по сравнению с теплопередачей. [c.18]

Соединение шестивалентного молибдена с люмогаллионом полностью экстрагируется изоамиловым и бутиловым спиртом, циклогексаноном, метилэтилкетоном неполностью экстрагируется амилацетатом, этилацетатом и совсем не экстрагируется диэтиловым эфиром, хлороформом, четыреххлористым углеродом и бензолом [69]. Окраска водного раствора и экстракта в изоамиловом спирте при стоянии не изменяется. Оптимальное значение кислотности раствора для фотометрического определения молибдена находится в широких пределах pH —от 1 до 5,0 при этом оптическая плотность не зависит от pH раствора [69]. [c.37]

Однако тримеризация ацетофенона протекает при действии менее активного кислотного катализатора (солянокислого анилина), чем в случае ацетона и циклогексанона (серная кислота). Сравнительная легкость тримеризации ацетофенона подтверждается также тем обстоятельством, что 1,3,5-трифенилбензол образуется в заметных количествах при получении дипнона из ацетофенона с использованием катионитов [c.162]

Побочные реакции дают также и другие кетоны диэтил-кетон, циклопентанон, циклогексанон и ацетофенон [25]. Мешающее влияние ацетона и других кетонов, очевидно, можно устранить, если проводить реакцию с уксусным ангидридом при О °С, используя в качестве растворителя этилацетат. При определении гидроксильных групп с уксусным ангидридом [25] ацетон также не мешает, если реакцию проводить при комнатной температуре в среде пиридина. Фритц и Шенк [25] установили также, что ацетилирование в этилацетате проходит значительно быстрее, чем в пиридине, причем в первом случае преобладает кислотный катализ. Так, при ацетилировании в уксусной кислоте в присутствии хлорной кислоты (катализатор) осуществляется следующий механизм реакции [11] [c.51]

Для количественного изучения механизмов реакций, идущих с участием катионов кетонов, необходимо иметь данные по их основности. Алифатические кетоны являются относительно слабыми основаниями бутанон-2 и пентанон-3 в водной серной кислоте, содержащей ж80 /о кислоты по весу, при 25 °С протонируются наполовину (Яо —7,6). Точные измерения основностей такого порядка затруднительны из-за реакций конденсации кетонов. Для оценки термодинамических значений рК обычно приходится использовать методы определения функции кислотности, которым присущи потенциально большие ошибки [446]. Более ценными могут оказаться методы, использующие теплоты протонирования, а не измерения индикаторного соотношения [447]. Избранные данные для многих кетонов имеются в [446, 447], более новые измерения — в работах [448, 449]. а,р-Непредельные кетоны обладают значительно большей основностью, чем их насыщенные аналоги. Например, циклогексен-2-он наполовину протонируется в л 65%-ной серной кислоте (Но —5,0 0,2), а циклогексанон — [c.665]

До сих пор это наиболее широко применяемый путь для получения замещенных индолов он детально рассмотрен в обзоре [194]. Метод включает перегруппировку арилгидразонов при нагревании, обычно (но не обязательно) в присутствии кислотного катализатора, как показано на схеме (112) для получения тетрагидрокарбазола (43) из фенилгидразона циклогексанона [195]. [c.547]

Бекмановская перегруппировка применяется также для установления строения кетонов. В результате перегруппировки оксима и гидролиза амида образуются кислотный и аминный компоненты, из строения которых можно вывести строение исходного вещества. Синтез е-амино-капроновой кислоты из оксима циклогексанона иллюстрирует препаративное использование этой реакции в алифатическом ряду [c.516]

Тантал и ниобий вводились в смесь кислот в виде гидратов окисей, полученных путем гидролиза безводных хлоридов. Весовое отношение ниобия и тантала составляло 1,2. В проведенных определениях пользовались 3,3 н. фтористоводородной кислотой и 0,5 н. соляной кислотой, в 1 л смеси кислот содержалось 16 г тантала и 19,2 г ниобия. Отношение органического растворителя и кислотной фазы было равно 1 1. В условиях опытов в органическуюфазу переходил главным образом тантал, ниобий—в гораздо меньшем количестве. Наиболее благоприятное распределение достигается при применении метилизобутилкетона (р =736), который применялся и в дальнейших исследованиях, а также циклогексанона ( 5=856). В дальнейшем было установлено, что экстракция заметно зависит от концентрации кислот и металлов и лишь в ничтожной степени от отношения ниобия к танталу в исходном растворе. С увеличением концентрации фтористоводородной и соляной кислот количество экстрагированного ниобия в исследованном интервале концентраций непрерывно увеличивается, а количество тантала сначала увеличивается до некоторого максимума, а затем уменьшается. Такое поведение металлов облегчает их разделение. В случае одной фтористоводородной кислоты (без соляной) максимум экстрагирования тантала достигается [c.450]

Катализаторы окисления спиртов. Основным требованием, предъявляемым к катализаторам окисления спиртов в альдегиды и кетоны, является высокая селективность. Из всех катализаторов, имеющих промышленное значение, наибольшей эффективностью отличаются серебро (крупнокристаллическое и нанесенное) и окисный железо-молибденовый катализатор [46, 65]. Серебряные катализаторы применяются для окисления метанола в формальдегид, этанола в аиет-альдегид, изопропилового спирта в ацетон, аллилового спирта в акролеин, циклогексанола в циклогексанон и др. Катализаторы готовят либо в виде сеток из серебряной проволоки, либо нанесением на инертный носитель (пемза, корунд, карборунд и др.). Окисные железо-молибденовые катализаторы используются при окислении метанола и этанола, особенно эффективны для получения формалина с низкой кислотностью. [c.415]

Новый путь получения оз,ш-дикарбоновых кислот, описанный Х 10-нигом (1959), заключается в конденсации циклогексанона с вторичным амином, например морфолином, и ацилировании образующегося енамина при помощи хлорангидрида себациновой кислоты. После кислотного гидролиза (применяемого для удаления енаминной группы), расщепления кольца и восстановления гидразином и щелочью в три-этаноламине получают м.со-докозандикарбоновую кислоту [c.67]

В ходе исследования реакции кислотно-катализированной конденсации циклогексанона с гидропероксидом трет-бутшг было установлено, что в реакционной системе начальное падение концентрации кетона не сопровождается появлением воды в реакционной массе, что можно объяснить быстрым установлением равновесия [c.315]

Характерно, что в отсутствие кислоты в диоксане после установления равновесия в этой широко изученной обратимой реакции концентрация кетона соответствует его начальной концентрации в присутствии кислоты. Быстрое образование полупероксикеталя в кислой среде подтверждено по полосе поглощения как /С=0-группы, так и его ОН-группы в циклогексане в области 3596 см в присутствии растворенного в нем кислотного катализатора — солянокислого оксида циклогексанона. [c.315]

Среди множества реагентов, применяемых для реакции Лейкарта, невозможно назвать самый эффективный. С аммиаком или амином и муравьиной кислотой получают более высокие выходы, чем с муравьинокислым аммонием. Реагент, состоящий из смеси муравьинокислого аммония с формамидом, превосходит безводный формамид [126]. При взаимодействии с кетонами разных типов в присутствии этого смешанного реагента выходы составляли от 52 до 85%. В некоторых случаях лучше всего применять формамид или муравьинокислый аммоний, к которым добавлена муравьиная кислота в количестве, достаточном как для создания кислотной среды, так и для осуществления восстановления [127]. С другой стороны, как уже указывалось, щелочные катализаторы в присутствии никеля Ренея ускоряют реакцию и приводят к образованию преимущественно вторичного амина [124]. Так, например, мочевина, муравьиная кислота, циклогексанон и скелетный никель дают дициклогексила-мин с выходом 85%, но и смесь муравьинокислого аммония с формамидом, муравьиной кислотой и никелем Ренея при взаимодействии с тем же самым кетоном дает циклогекснламин с выходом 85% (пример [c.487]

Введение электроноакцепторных заместителей, а также уменьшение полярности р-рителя увеличивают содержание Е. Иногда енольную форму -дикарбонильных соед. можно выделить из равновесной смеси, напр, перегонкой в вакууме. В случае алифатич. монокарбонильных соед. Е. практически отсутствуют в равновесии. Соотношение енольной и кетонной форм для ацетона или циклогексанона в воде при 25°С примерно 1 10 . При увеличении кислотности а-атомов Н эта пропорция возрастает. [c.128]

Химизм процеоса ионообменной очистки не вполне ясен Можно твердо высказаться лишь в пользу того, что при ее применении из капролактама удаляются соединения кислого и основного характера, в первую очере21ь сульфат аммония, который в небольших концентрациях ( — 0,02%) все же присутствует в водном растворе капролактама Что касается таких примесей, как циклогексанон, циклогексанол, циклогексаноноксим и других органических соединений, то они проходят через эту стадию непревращенными Предположительно, на катионите протекают обменные реакцииам-фотерного электролиза На анионите улавливаются кислотный остаток сульфата и органические кислоты, в том числе е-аминокап-роновая Интересно, что даже в случае проскока на анионите продолжается сорбция окрашенных примесей, о чем свидетельствует снижение показателя окраски. [c.184]

Бензол и СНС1а экстрагируют хлорид ртути (II) незначительно [114]. Полнота экстракции ртути в виде хлорида зависит от кислотности раствора, снижаясь при концентрации НС1 > 0,1 М. Изменение температуры существенно не влияет на экстракцию. Экстракт, однако, кроме ртути, может содержать значительные количества ЗЬ (V), Аз (III), Оа (III), Ое (IV), Ли (III), Ге (III), Мо (VI), Nb (V), РЬ (II), Ро (II), Ра (V), Т1 (III), Зс (III), и (VI) [65, 224, 409, 1439]. К элементам, частично экстрагируемым, относятся ЗЬ (III), Аз (V), Со (II), 1п (III), Те (IV), Зп (IV), Зп (II). Хлорид ртути(П) может экстрагироваться бутиловым спиртом, насыщенным НС1 при этом коэффициент распределения, найденный экспериментально, равен 0,897 [100]. Для экстракции гало-генидов ртути предложен также изоамиловый спирт [728, 7291. Циклические растворители (циклогексанон, циклогексанол) применяют в геохимическом анализе для экстракции Hg(II) из солянокислых растворов с целью отделения от (II), С(1 (II), Оа(П1), 1п(1П), Т1(1П), Зп( ), РЬ(П), Аз (III), ЗЬ (III) [c.46]

Как и следовало ожидать, циклогексанон с грег-бутилгидро-перекисью в условиях кислотного катализа образует 1, 1-д.и-трет-бутилиероксициклогексан Однако эти же реагенты в усло- [c.46]

Для специфической зашиты одновременно двух гидроксильных групп применяюталкилиденовые производные моносахаридов, образующиеся при их реакции с альдегидами или кетонами под действием кислотных катализаторов. Чаще всего применяют ацетон или беизальдегид, реже ацетальдегид и циклогексанон. [c.459]

Получ, конденсацией циклогексанона с 0-т0луидш10м. Применяется в производстве кислотных азокрасителей, [c.159]

ДИ(4 -АМИНОФЕНИЛ)ЦИКЛОГЕКСАН (диамино-дифенилциклогексан) СвН1о(СбН4ЫНа)2, пл 118—120 С, ига 248 °С/0,1 мм рт. ст. не раств. в воде, раств. в сп., бензоле, бензине, водных р-рах к-т. Получ. конденсацией циклогексанона с гидрохлоридом анилина. Примен, в произ-ве кислотных азокрасителей. [c.159]

Анионные растворимые в воде в.к.с. можно в некоторых случаях экстрагировать и без добавления крупных катионов. Условием экстракции без добавок иногда является достаточно высокая кислотность раствора, которая способствует подавлению диссоциации сульфогрупп реагента. Однако в. к. с. о,о -диоксиазосоединений с одной сульфогруппой экстрагируются даже из слабощелочных растворов. Экстракция возможна только при использовании таких активных растворителей, как бутиловый и изоамиловый спирты, циклогексанон. Экстракция отсутствует, если используются растворители типа хлороформа, бензола, четыреххлористого углерода. [c.232]

Фенилгидразоны ацетона и циклогексанона в присутствии цеолитов РЗЭ-Х и СаХ при 150° С образуют с выходом 50—70% 2-мети-линдол и тетрагидрокарбазол соответственно [1]. Эти реакции, проведенные в гомогенных условиях, а не в присутствии кислотных гетерогенных катализаторов, известны под названием синтеза индола по Фишеру [13]. [c.129]

В случае распада вторичных гидроперекисей получаются спирт и кетон [59—65]. Например, гидроперекись циклогексила распадается на цнклогексанол и циклогексанон [12], гидроперекись тетралина—на а-тетралон и тетралол [59] гидроперекиси децила в н-де-кане при распаде образуют спирты и карбонильные соединения [13]. Установлено, что в условиях кислотного и спиргового" режимов окисления н-парафи о-. вых углеводородов гидроперекиси распадаются с обра зованием спирта и альдегида или кетона и воды [ 7]. [c.20]

Циклогексанон дает главным образом смесь димерных гидро-ксипероксидов (33), пероксигидропероксидов (34) и пероксиди-гидропероксидов (35), причем эти вещества по очереди образуются в преобладающем количестве при увеличении кислотности среды кроме того, образуются и другие, более сложные пероксиды [18]. Ацетон, бутанон-2 и некоторые циклические кетоны дают НО ОН НО ООН НОО ООН [c.454]

При кислотном гидролизе аддукта из 2-алкоксибутадиенов могут быть получены производные циклогексанона [423] [c.537]

В связи с изучением возможности синтеза различных перекисных ннициаторов отверждения полиэфирных смол и выявления связи инициирующей активности перекисей с их строением мы синтезировали ряд перекисных производных на основе циклогексанона и изомерных метилциклогексанонов действием на кетоны водной перекиси водорода. На примере перекисей, полученных из циклогексанона, найдено, что определяющим фактором при синтезе перекисей является кислотность реакционной среды. Фиксируя определенное значение pH, можно обеспечить высокую селективность процесса. [c.100]

Гидроперекись фенилциклогексана (ГПФЦГ) является исходным продуктом для получения фенола и циклогексанона ее кислотным разложением [1]. [c.68]

Гидроперекись фенилциклогексана является исходным продуктом для получения фенола и циклогексанона ес кислотным разложением. В связи с тем, что кон-центрирова1ше гидроперекиси дистилляцией в вакууме приводит к потерям гидроперекиси, в работе изучен способ выделения се нз продуктов жидкофазного окисления методом жидкостной экстракции. Рекомендуется использовать в качестве экстрагентов водные растворы аиетонитрила и этанола. Ири температуре 20° и весовом соотношении экстрагент — оксидат 3 1 в три ступени степень извлечения гидронсре-киси состав.тяст 92% [c.132]

На примере двух комплексов — кобальта с кислотным хром коричневым и меди с кислотным хром красньш — влияние растворителя было исследовано подробнее. Лучше всего эти комплексы (и реагенты) экстрагируются н. бутиловым спиртом. Другие изученные спирты — н. амиловый и н. гексиловый — также экстрагируют комплексы и реагенты, но несколько хуже бутилового. Неплохо экстрагирует циклогексанон, слабее метилэтилкетон и ме-тилпропилкетон. Амилацетат, бутилацетат, диэтиловый эфир, хлороформ, четыреххлористый згглерод, бензол и н. гексан не экстрагируют ни комплексы, ни реагенты. [c.113]

Реакция магния с бромзамещенным енолацетатом циклогексанона и последующий кислотный гидролиз приводят к октагид-родибензфурану [c.356]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология