Стабильность при энергетических воздействиях

Предложен метод управления дефектной структурой кристаллов азида серебра в процессе его роста с помощью постоянного магнитного поля. Данный способ выращивания кристаллов является перспективным методом контроля концентрации примесей в кристаллах азида серебра (количество примесей уменьшается на 30%). Исследования реакционной способности кристаллов, выращенных таким способом показывают, что они являются более стабильными к различным видам энергетических воздействий. Кроме того данная методика исключает гигантское изменение размеров кристаллов в магнитном поле, что также способствует стабильности этих материалов. [c.93]

Недостаточная собственная стабильность ПВХ при энергетических воздействиях в процессах переработки при температурах до 190 °С и эксплуатации, обусловленная, прежде всего, наличием в макромолекулах дефектных (аномальных) группировок, формирующихся еще на стадии получения, практически исключает применение этого полимера без дополнительной стабилизации поэтому промышленное изготовление и применение ПВХ вот уже более 50 лет тесно связано с разработкой необходимых систем стабилизаторов, предохраняющих полимер от различных видов деструкции и работающих по различным механизмам защиты. Выбор стабилизирующих систем определяется также влиянием остальных компонентов (пластификаторов, наполнителей, модификаторов текучести и ударопрочности и др.), технологическими процессами переработки, назначением материалов и изделий, их стоимостью и другими факторами. [c.180]

Анализируя результаты работ по изучению распада поливинилхлорида, можно назвать следующие основные факторы, определяющие стабильность полимера структура макромолекул, физическое состояние полимера, реакционность среды, природа и интенсивность энергетического воздействия, наличие примесей, способных [c.144]

Едва ли следует останавливаться на роли природы и интенсивности энергетического воздействия в процессе распада. Особо следует отметить, что в зависимости от природы и интенсивности воздействия одни и те же примеси, содержащиеся в полимере, могут ускорять или замедлять распад. Из примесей, которые могут понижать стабильность поливинилхлорида, особенно нежелательны соединения, содержащие металлы переменной валентности, в частности соли железа. Присутствуя в полимере даже в незначительных количествах, такие соли весьма активно катализируют окислительный распад. [c.145]

В настоящей главе рассмотрены основные представления о стабильности поливинилхлорида при энергетических воздействиях. [c.281]

Ацетатные волокна по термоокислительной, термической, световой и гидролитической стойкости уступают гидратцеллюлозным волокнам, так как наличие сложноэфирных групп снижает стабильность молекулярной структуры, вследствие чего радикальноцепные процессы начинаются при более низких температурах и слабых энергетических воздействиях. [c.345]

Стабильность различных образцов ПВХ определяют чаще всего по скорости реакции дегидрохлорирования, которая является наиболее изученной среди других направлений распада полимера. Дегидрохлорирование начинается после индукционного периода, продолжительность которого зависит от условий энергетического воздействия и особенностей образца. Скорость отщепления хлористого водорода изменяется в ходе разрушения ПВХ. В качестве критериев стабильности ПВХ чаще всего используется либо время начала выделения НС1 из образца (окончание индукционного периода) при определенной температуре (или в определенных условиях облучения), либо температура начала разложения в условиях, когда скорость нагревания образца строго стандартизирована. Более полной является оценка стабильности ПВХ по кинетике дегидрохлорирования. [c.375]

Устойчивость сополимеров винилхлорида к энергетическим воздействиям зависит от природы сомономера, его количества и степени однородности сополимера по составу. Систематические исследования влияния этих факторов на термо- и светостойкость сополимеров винилхлорида еще не проведены. В работе [45] изучалась термостабильность сополимеров винилхлорида со сложными виниловыми эфирами. Было установлено, что стабильность таких сополимеров повышается с увеличением числа атомов углерода в кислотном остатке. Наименее устойчивым был сополимер с винилацетатом, наиболее устойчивым — с винилстеаратом. Термостабильность сополимеров винилхлорида с производными акриловой кислоты повышается по сравнению с гомополимером примерно пропорционально увеличению содержания сомономера. Характер изменения растворимости сополимеров винилхлорида с винилацетатом и акрилонитрилом после нагревания дает основания предполагать, что для сополимера с акрилонитрилом в большей степени характерны процессы, приводящие к усилению межмолекулярного взаимодействия и структурированию [46]. Значительное увеличение термостабильности сополимеров при повышении их однородности по составу наблюдается для сополимеров винилхлорида с метакрилатом [47]. [c.375]

В соответствии с представлениями о механизме разрушения полимеров винилхлорида стабилизаторы должны обеспечивать замедление свободнорадикальных цепных реакций распада полимера, подавление отрицательного действия продуктов распада полимера и вредного влияния различных примесей, а также поглощение радиации в области 2000—4000 А. Естественно, что практически невозможно найти такое вещество, которое было бы способно-выполнить все эти функции. Кроме того, многие стабилизаторы имеют наибольшее стабилизирующее действие только в определенных условиях энергетического воздействия. Изменение условий энергетического воздействия может привести не только к снижению эффективности стабилизатора, но и к ускорению распада полимера. В связи с этим для повышения стабильности полимеров винилхлорида в различных условиях изготовления и эксплуатации изделий предложено чрезвычайно большое и постоянно возрастающее-число стабилизаторов, принадлежащих к различным классам химических соединений. Как правило, применяются смеси стабилизаторов, многие иэ которых дают синергетический эффект, т. е. стабилизирующее действие смеси больше аддитивного, а часто и больше действия наиболее эффективного компонента смеси. Наиболее часто применяются следующие стабилизаторы соли свинца, бария, кадмия, кальция, цинка и ряда других металлов с неорганическими и органическими кислотами, в частности мыла [c.376]

Как было сказано выше, в указанных растворах существует микроэмульсия, которая энергетически достаточно стабильна, однако, в ИК-спектре в области валентных колебаний молекул воды она не проявляется, но сильно рассеивает ИК-излучение в данной области. Под воздействием ультразвука количество микроэмульсии увеличивается при наличии воды в растворителях выше предельно растворимого количества. [c.52]

Этим и объясняется то, что металлургия металлов, иными словами, извлечение их из руд, требует затраты большого количества энергии. В черной металлургии энергия, необходимая для выделения железа из окислов, получается при сжигании угля, в производстве алюминия такую роль играет электрическая энергия. В металлургии путем воздействия концентрированной энергии на соответственно подготовленную руду содержаш.иеся в ней элементы переводятся в энергетически более высокое и менее стабильное состояние, чем то, в котором они находились в руде. [c.249]

Дисперсные системы являются термодинамически неустойчивыми вследствие притяжения, которое существует между отдельными частицами, и очень большой площади поверхности раздела. Чтобы препятствовать сближению частиц и повысить стабильность системы, на практике используют некоторые приемы стабилизации, например, создание энергетического барьера. В нестабильных системах частицы флоку-лируют и в конце концов оседают, хотя обычно могут быть снова диспергированы при помощи механического воздействия . [c.157]

При высокой прочности адгезионных связей изменяется характер энергетического состояния поверхности металла под покрытием происходит его пассивация, которая обусловлена адсорбционными и хемосорбционными процессами. Наличие адгезионного контакта (независимо от того, присутствует или отсутствует в пленке пигмент) нередко приводит к значительному снижению плотности тока анодной поляризации и сдвигу стационарного потенциала металла в положительную сторону, как это указано, например, на рис. 5.11. Таким образом, лакокрасочные покрытия облагораживают металл, причем степень и длительность этого воздействия в большой мере определяется характером функциональных групп пленкообразующего вещества, прочностью и стабильностью адгезионных связей. Особенно благоприятное влияние на сдвиг стационарного потенциала (пассивацию металла) оказывают пленкообразующие вещества, способные химически взаимодействовать с металлом с образованием нерастворимых соединений [7 ]. При высокой адгезионной прочности и малой способности ионов диффундировать через пленку существенно затрудняется отвод образующихся продуктов коррозии, занимающих всегда 162 [c.162]

Все же существует еще одна причина, которая, несмотря на умозрительный характер, заслуживает рассмотрения. Любая перегруппировка атомов, происходящая самопроизвольно, должна включать в себя переход из менее стабильного состояния в более стабильное но до достижения окончательного стабильного распределения атомы должны пройти через промежуточное, очень богатое в энергетическом отношении состояние (если бы этого не было, то не требовалось бы никакой энергии активации и перегруппировка атомов происходила бы быстро, даже при низких температурах тот факт, что для этого требуется нагревание, показывает, что промежуточное состояние имеет высокий энергетический уровень). Если до завершения процесса превращения внезапно охладить сплав, то будет получен металл, в котором сохранятся отдельные участки с высоким энергетическим уровнем. Ясно, что при воздействии на такой сплав коррозионно-активной жидкой среды, участки с высоким энергетическим уровнем, расположенные по границам зерен, будут легче переходить в раствор, чем внутренняя часть зерна, так как они уже приобрели свою энергию активации. Поэтому мы должны ожидать, что в этих условиях процесс коррозии будет следовать вдоль границ зерен. [c.615]

На начальной стадии нагрева в ходе энергетического воздействия от молекул угля отщепляются неустойчивые группы атомов. Поскольку углеродкислородные связи наименее стабильны в термическом отношении, происходит разложение боковых групп макромолекул. При более высоких температурах главную роль играют поликонденсационные процессы в ядерной части макромолекул. Возникающие при этом реакционно-способные радикалы взаимодействуют с образованием новых (для исходного угля) соединений. Часть органической массы топлива преобразуется в конденсируемые углеводороды смолы и газ пиролиза, а остальная часть (50-60 %) образует полукокс. [c.113]

Это говорит о том, что стабилизация свободных радикалов в ас-фальтенах является надёхной и что перестройка структуры асфальтенов требует дополнительных, достаточно больших энергетических воздействий. При этом вначале растёт удельный парамагнетизм асфальтенов, т.е. асфальтеновые глобулы не растут, но стабильные свободные радикалы начинают взаимодействовать внутри глобул с образованием всё новых свободных радикалов. Как только в этот цроцесс втягиваются периферийные молекулы глобул, создаются условия для взаимодействия глобул мелду собой. Так начинают образовываться карбоидн. [c.61]

Стедует отметить, что вследствие наибольшей энергетической стабильности устойчивых конфигураций лития образование его нитрида происходит легко, в то время как для получения нитридов других щелочных металлов необходимо предварительное возбуждение их или путем образования гидридов этих металлов, или сильными энергетическими воздействиями (электрическим разрядом, облучением и т. п.). Так как статистический вес стабильных конфигураций, возникающих при образовании нитридов, весьма высок, то количество тепла, необходимое для их образования, весьма значительно — примерно 20—50 ктл/моль [141 (из двух нестабильных конфигураций электронов атомов металла и азота возникают стабильные конфигурации этих же атомов в соединении). [c.11]

Внутреннее строение рассматриваемых систем, особенно пересыщенных растворов, изучено пока недостаточно. Па основании рентгеноструктурного изучения жидких металлов [71] в последних при температурах, близких к температурам кристаллизации, установлено наличие группировок ближнего порядка, которые являются, по-видимому, основой для зарожде шя центров кристаллизации. Современные структурные представления о растворах электролитов [72] указывают на существование в них квазикристаллической упорядоченности молекул в пределах первых двух-трех координационных сфер. Естественно полагать, что структура пересыщенных растворов отличается от структуры стабильных ненасыщенных растворов, но тем не менее на.иичие ближнего порядка в структуре растворов не вызывает сомнений. Представляется очевидным, что в предкристаллизационный период действие МП стабилизирует молекулярные группировки ближнего порядка, флуктуирующие в объеме исходной фазы, что способствует возникновению центров кристаллизации. Падо полагать, что влияние МП на образование зародышей новой фазы в метастабильных и термодинамически открытых системах связано с процессами, происходящими па уровне сложных гетерофазных образований, где весьма малые энергетические воздействия МП могут вызвать значительные эффекты. [c.77]

В то же время с понижением молекулярного веса, как это видно из рис. 5, увеличивается степень кристалличности полимера. Для газкомолекулярных образцов, особенно со степенью полимеризации Р = 10—20, процесс кристаллизации значительно облегчается. Это резко повышает (до разрушения кристаллической решетки и перевода полимера в расплав) стабильность ПВХ к различного рода энергетическим воздействиям. Например, при 230° С, т. е. в условиях вязкотекучего состояния термостойкость низкомолекулярных образцов ПВХ с понижением молекулярного веса уменьшается (рис. 6). Это вполне закономерно ибо чем ниже молекулярный вес полимера, тем [c.41]

Общим для реакций этого типа является отщепление карбена от стабильного предшественника, активированного тем или иным энергетическим воздействием, причем разрыву подвергаются не две геминальные а-связи, как в реакциях а-элиминиро-вания (см. разд. 3.1.1), а одна связь повышенной кратности (двойная, илидная и т. п.). В этом разделе не рассматривается генерирование карбенов из диазосоединений и тозилгидразонов (реакция Бамфорда — Стивенса), поскольку в этих чрезвычайно важных для синтетической органической химии реакциях практически невозможно провести грань между энергетической, хршической и каталитической активацией предшественника. [c.120]

Низкая технологическая эффективность водных растворов индивидуальных НПАВ определяется их высокой адсорбцией и другими потерями в пористой среде, связанными с их химической деструкцией и биоразрушением. Адсорбция, деструкция и биоразрушение обусловливают обеднение раствора НПАВ по мере его продвижения в пористой среде, что приводит к формированию на фронте вытеснения вала неактивной воды. Этот последний возрастает, и результирующий механизм вытеснения сводится к доотмыву остаточной нефти раствором НПАВ, отстающим от вала неактивной воды. Кроме того, сами НПАВ не обладают высокой физико-химической активностью, снижая натяжение на поверхности раздела фаз в лучшем случае до 10 мН/м. Указанные главные негативные моменты учитывались автором при разработке принципиально современного научного подхода к решению проблемы применения НПАВ для повышения нефтеотдачи. Контуры научного решения обозначены многими исследователями создание композиционных систем, в которых должны присутствовать жертвенные для адсорбции ПАВ, а основной НПАВ должен обладать химической и биологической стабильностью плюс способностью создавать в обводненной пористой среде условия для диспергирования остаточной нефти и проталкивания ее в виде микроэмульсии (по механизму, приближающемуся к смешивающемуся вытеснению). Последнее требовало присутствия в компаунд-системе или композиции и анионактивных ПАВ (АПАВ) для достижения ультранизких межфазных натяжений — до 10 мН/м. Выяснилось, что ультранизкие межфаз-ные натяжения могут существовать лишь в узком диапазоне общего энергетического спектра. И само достижение ультранизких межфазных натяжений не является обязательным условием, поскольку механизм воздействия на пленочную и рассеянную остаточную нефть при использовании ПАВ можно реализовать в виде последовательной цепочки процессов, обеспечивающих оптимальные значения pH среды. [c.6]

Изменение размера частиц не является единственным результатом механического воздействия. Помимо измельчения частиц, происходят изменения кристаллической структуры и энергетического состояния поверхностных слоев частиц, возникают контактные разности потенциалов, наблюдается эмиссия (испускание) электронов. Например, при измельчении карбонат кальция из стабильной модификации (кальцит) переходит в метастабильную (арагонит), а на поверхности частиц кварца возникает тонкий аморфизованный слой с аномально высокой химической активно [c.110]

Под воздействием достаточно жестких фотонов некоторые ядра по реакции А у, у ) А переходят в метастабильное состояние с достаточно большим периодом полураспа,да. Большинство изомерных уровней имеют энергию в интервале 0,1ч-- 1 Мэв. Однако известно, что прямое возбу.ждение изомерных уровней электромагнитным излучением не происходит. Поэтому ядро должно быть возбуждено до более высокого энергетического уровня, при высвечивании которого уже возможен частичный или полный переход на изомерный уровень. Распад изомера совершается путем уперехода, который часто сильно конвертирован. Всего имеется около 40 стабильных изотопов, принадлежащих 30 элементам, у которых период полураспада изомерных состояний превышает 0,5 сек [131]. [c.126]

В зоне подогрева (200—650°) в сырьевой смеси начинают протекать химические реакции распада одних и синтеза других минералов. При температурах 450—500° из глинистых минералов удаляется большая часть кристаллохимической воды, что приводит к полной потере глинами пластичности. Происходящее разрушение кристаллов глинистых минералов и потеря глиной пластичности не сопровождается, однако, снижением прочности комьев шлама. Причиной этому служит начинающийся процесс взаимодействия окислов в сырьевой смеси, сопровождающийся образованием мета-стабильных комплексных продуктов непостоянного состава. Проявлению сил взаимодействия в сырьевой смеси в существенной степени способствуют различного рода второстепенные компоненты (К, Na, Р, V и т. п.), а также активная энергетически неуравновешенная поверхность частично разрушенных кристалликов глинистых минералов. Однако, несмотря на сохранение гранулами некоторой прочности 30—70 кПсм многие из них оказываются не в состоянии длительное время сопротивляться сильным механическим воздействиям со стороны самого слоя материала (при нижнем поло- [c.300]

Нативная трехмерная структура устанавливается в результате действия целого ряда энергетических и энтропийных факторов. В биохимии хорошо известно, что изменение конформационного состояния молекулы белка за счет различных внешних воздействий (pH, температура, ионный состав) отражается и на его функциональной активности. Возникает вопрос насколько остается стабильной структура белка в самом процессе его функционирования и не претерпевает ли она изменений, непосредственно связанных с протеканием реакции, в которую вовлечена молекула белка Иными словами, вопрос заключается в том, какой собственной конформационной подвижностью обладает структура биополимеров, в чем состоит ее природа и каково ее функциональное значение Сформулированная таким образом проблема имеет огромное значение для понимания молекулярных механизмов функциональной активности биомакромолекул и участия их в фундаментальных биологических процессах. Речь идет о выполнении принципа единства структуры и функции в биологии на макромолекулярном уровне. [c.256]

Стабильность бислойных мембран определяется вероятностью появления пор критического радиуса. Очевидно, что любой фактор, снижающий высоту энергетического барьера, будет увеличивать эту вероятность. К таким факторам следует отнести снижение краевой энергии поры у, рост поверхностного натяжения и рост мембранного потенциала. Как видно на рис. 2.14, рост пробойного напряжения до 1 В сопровождается смещением критического радиуса к значениям меньшим 0,5 нм, что близко радиусам природных ионных каналов клеточной мембраны. Отсюда следует, что электрический пробой сопровождается появлением широкого спектра липидных пор различного радиуса, включая радиусы ионоселективных белковых каналов. В настоящее время метод воздействия внешним электрическим полем является одним из основных в современной биотехнологии. Известно его применение с целью увеличения пористости мембран (электропорация), введения ДНК (электротрансфекция), освобождение клеток от крупных молекул (электропермеабилиза-ция), слияния клеток (электрослияние). [c.54]