Гиббса зависимость

Строгое определение летучести и введение этого параметра в термодинамику можно дать следующим методом. Из характеристических свойств энергии Гиббса зависимость ее от давления описывается уравнением [c.223]

I Изобразите графически в треугольнике Гиббса зависимость мгновенного состава сополимера стирола (М1), метилметакрилата (М ) и акрилонитрила (М3) от состава мономерной смеси для систем, содержащих а) 36 % (мол.) стирола б) 28% (мол.) акрилонитрила в) стирол и- акрилонитрил в мольном соотношении 1 1 г) стирол и метилметакрилат в мольном соотношении 2 3. Используйте значения констант сополимеризации (60 °С) для двойных систем., При наличии азеотропных смесей определите их состав. [c.192]

Дополним фундаментальные уравнения поверхностного слоя и адсорбционные формулы Гиббса зависимостями химического потенциала ПАВ от состава в объемной фазе и поверхностном слое, а также энергетическими характеристиками адсорбции. [c.19]

Интерес к изучению растворов увеличивается еще и потому, что для некоторых классов растворов, независимо от химической природы компонентов и агрегатного состояния растворов, независимо от температуры и давления, удалось открыть общие законы, невыводимые из двух начал термодинамики. Наиболее важным из них является обнаруженная Гиббсом зависимость химических потенциалов компонентов от состава в бесконечно разбавленных растворах. [c.341]

К1 зрения. Что касается теоретического обоснования такой зависимости, то она требует допущения о связи относительного давления паров с энтропийным членом энергии Гиббса, вычисляемым по известному урав нению Больцмана, в котором энтропия определяется логарифмом вероятности состояния. Естественно, при низких давлениях паров воды, когда процессы сорбции определяются преимущественно энергетическим членом энергии Гиббса, зависимость между поглощенными парами и от- [c.98]

Поверхностное натяжение является функцией состава раствора. Эта функциональная зависимость была математически выражена Гиббсом на основании термодинамики поверхностной, или пограничной , фазы. [c.243]

Одна из основных задач химии — установить зависимость между строением, энергетическими характеристиками химических связей и реакционной способностью веществ, изучить влияние различных факторов на скорость и механизм химических реакций. О принципиальной осуществимости процесса судят по величине изменения энергии Гиббса системы. Однако эта величина ничего не говорит о реальной возможности протекания реакции в данных конкретных условиях, не дает никакого представления о скорости и механизме процесса. Например, реакция взаимодействия оксида азота (II) с кислородом [c.191]

В соответствии с изменением типа химической связи и структуры в свойствах бинарных соединений проявляется более или менее отчетливо выраженная периодичность. Об этом, например, свидетельствует характер изменения по периодам и группам стандартной энтропии, температуры плавления, энтальпии и энергии Гиббса образования в зависимости от порядкового номера элемента с положительной степенью окисления (рис. 130), В изменении параметров отчетливо проявляется также вторичная периодичность (рис. 131). [c.247]

На рис. 130, г показана зависимость AG хлоридов ЭС1 от порядкового номера элемента Э. Как видим, значение энергии Гиббса образования в пределах каждого периода по мере роста порядкового номера элемента Э становится все менее отрицательным. Следовательно, стабильность хлоридов в том же направлении уменьшается. [c.247]

Рис. 157 Зависимость стандартной энергии Гиббса образования оксидов азота от температуры

Изменение энергии Гиббса связано с константой равновесия Кр этой реакции следующей зависимостью [c.10]

Поскольку в реакциях крекинга из исходных высокомолекулярных углеводородов образуются низкомолекулярные, а при синтезе, наоборот, низкомолекулярные превращаются в высокомолекулярные продукты, то эти две группы реакций термолиза должны антибатно различаться не только по тепловым эффектам (эндо — и экзотермические), но и по температурной зависимости энергии Гиббса А2 . [c.10]

Как следует из рис.7.1, в интервале температур, имеющим место в промышленных процессах нефтепереработки (300—1200 °С), энергия Гиббса изменяется от температуры по линейной зависимости [c.11]

Рис. 7.1. Температурная зависимость изменения энергии Гиббса для эндотермических реакций деструкции углеводородов (а) 1— дегидроциклизации н.гептана =

Установленная Гиббсом связь между числом степеней свободы системы и числом ее фаз и компонентов называется правилом фаз и представляется следующей зависимостью [c.8]

Преобразование Лежандра [6], использованное в зависимости (3-14), приводит к уравнению Гиббса—Дюгема [c.29]

Правило фаз Гиббса сформулировано с помощью интенсивных величин состояния и не содержит никаких данных о массе фаз. Из этого следует, что кроме к 2 интенсивных величин, характеризующих состояние, для каждой фазы может быть выбрана еще одна экстенсивная величина. В этом случае число степеней свободы выражается зависимостью [c.32]

В гл. 3 для описания многокомпонентного многофазного равновесия мы использовали систему уравнений Гиббса—Дюгема, в которой число переменных было равно /с + 2, а число уравнений ф, и показали, что гиббсово число степеней свободы системы равно разности между числом переменных (описывающих величин) и числом уравнений (условий внутри описывающих данных). Понятие числа степеней свободы выражается зависимостью [c.36]

Зависимость между изменениями энергии Гиббса и константами равновесия этих реакций в соответствии с уравнением (VI-48) [c.177]

Пример У1-31 [15], На основании графика зависимости изменения энергии Гиббса от температуры определить оптимальную область проведения реакции получения высших углеводородов из окиси углерода и водяных паров. [c.180]

Исследуя адсорбцию на жидких поверхностях, измеряют поверхностное давление —а в зависимости от площади со, приходящейся на молекулу (нерастворимые монослои), или поверхностное натяжение в зависимости от концентрации поверхностноактивного вещества в объемной фазе (монослои растворимых или летучих веществ). В первом случае величину адсорбции на поверхности жидкости можно определить, зная количество нанесенного на поверхность нелетучего и нерастворимого вещества, образующего монослой, и занимаемую монослоем на поверхности жидкости площадь. Во втором случае величина адсорбции на поверхности жидкости непосредственно не измеряется. Она может быть вычислена из зависимости а от Са с помощью уравнения Гиббса (ХУП, 37а). Наоборот, в случае адсорбции на поверхности достаточно высокодисперсных твердых тел измеряется (в зависимости от парциального давления или концентрации адсорбируемого вещества в объемной фазе) именно величина адсорбции. Для определения поверхностного давления ти в этом случае также может быть применено уравнение Гиббса, поскольку оно связывает три величины поверхностное натяжение, адсорбцию и давление адсорбата в газовой фазе. [c.476]

Зависимость между изменением энтропии (AS° или Д5), теплосодержания (АН° или Afi) и энергии Гиббса (AG° или AG) определяется для стандартных условий выражением [c.80]

Рис. 5. Изменение свободной энергии Гиббса реакционной системы в зависимости от степени превращения

Область применимости уравнения (13.2) ограничена такими значениями толщины смачивающих пленок, когда их еще можно считать частью утончившейся жидкой фазы. При плохом смачивании (0о 9О°) на твердой поверхности образуется двухмерная адсорбционная фаза толщина, пленок не превышает монослоя. Здесь применимо другое выражение, вытекающее из уравнения Гиббса, связывающего величину адсорбции молекул (Г) с изменением межфазного натяжения (osi/) в зависимости от давления пара адсорбата р [45] [c.218]

В табл. 17-4 приведены значения стандартной свободной энергии для реакции диссоциации SO3 при различных температурах, вычисленные по экспериментальным данным о константе диссоциации. По мере повышения температуры стандартное изменение свободной энергии для рассматриваемой реакции становится все более отрицательным, а константа равновесия возрастает, и для установления равновесия реакция должна все более смешаться вправо. Приведенные в этой таблице данные позволяют определить теплоту и энтропию реакции. Для того чтобы понять, как это делается, разделим левую и правую части уравнения (17-13) на Т, при этом получится соотношение AG°/T = АН°/Т — AS°, называемое уравнением Гиббса-Гельмгольца. Если воспользоваться этим уравнением и построить график зависимости величины AG°/T от 1/7 то тангенс угла наклона графика к оси абсцисс в каждой точке графика дает значение АН° при соответствуюшей температуре. [c.110]

Рис. 26. Зависимость стандартной энергии Гиббса образования углеводородов в идеальной газовой фазе от температуры.

Рис. 3.93. Зависимость стандартных энтальпий и энергии Гиббса образования однотипных соединений главной и побочной подгрупп от порядкового номера элемента (схема).

Рис. 3.101. Зависимость стандартной энергии Гиббса образования оксидов и диоксидов алементов IV группы от порядкового номера элемента.

При определении зависимости коэффициентов активности от свойств системы при постоянных давлении и температуре используется уравненне Гиббса — Дюгема [c.25]

Степенной зависимостью (2.103) можно аппроксимировать и начальный участок соотношения Гиббса — Фольмера. В этом случае показатель достаточно велик (с - т—п 1) и выпадение новых центров кристаллизации практически заканчивается при снижении пересыщения на долю l/q от своего начального значения. По приближенным оценкам [c.173]

Что касается более чувствительных функций (теплоемкости, функции энергии Гиббса и др.), то пока нельзя рекомендовать для расчета их температурной зависимости какого-нибудь надежного [c.127]

Зависимость изменения энергии Гиббса от температуры [c.122]

По-видимому, к тако-му же выводу можно прийти и при анализе зависимости поверхностного натяжения от концентрации раствора, полученной в работе [98]. В случае растворов ПБА в ДМАА с 3% Ь1С1, поверхностное натяжение о является сложной функцией концентрации (рис. П1.32). В области изотропных составов ПБА поверхностно-активен по отношению к растворителю. В этой области концентраций происходит накопление полимерных молекул в поверхностном слое, что видно из рассчитанной условной величины адсорбции по Гиббсу, зависимость которой от концентрации также представлена на рис. П1.32. При критической концентрации с происходит резкое изменение состава поверхностного слоя, сопровождающееся скачкообразным повышением поверхностного натяжения (протяженность участка увеличения о по оси концентраций составляет примерно 2—3%), после чего поверхностное натяжение уже практически не зависит от с. Такой вид изотермы поверхностного натяжения связан с существованием узкого коридора на фазовой диаграмме, в котором происходит переход к полностью анизотропному раствору. В этой области составов меняет знак и величина адсорбции, что означает обеднение поверхностного слоя полимером. [c.219]

Это уравнение позволяет пайтп коэффициент активности одного компонента бинарного раствора, если известна зависимость коэффициента активности второго комнонента от концентрации. Для наиболее удобного использования уравнения Гиббса-Дюгема его следует интегрировать. [c.51]

Таким образом, значение изменения энергии Гиббса реакции можно рассчитать при любой температуре, когда известны зависимость теплоемкости от температуры [уравнение (У1-41)], энтальпии исходных веществ и продуктов в стандартном состоянии АЯгэа (для определения постоянной интегрирования /1), а также изменения энергии Гиббса АО в или абсолютные энтропии исходных веществ и продуктов в стандартном состоянии, необходимые для вычисления постоянных интегрирования /2 или /з- [c.153]

Линейная интерполяция дает удовлетворительное совпадение с табличными данными для приведенных и некоторых других веществ. Для расчета термодинамических функций кокса при повышенных температурах можно использовать приближенные зависимости, основанные на условии °pr= onsti, ДС°рг= = onst2, что лишь незначительно увеличивает ошибку расчета. Это приводит к следующим соЬтношениям для энтальпии и энергии Гиббса образования кокса (в кДж) [c.229]

В случае полярных растворителей методики расчета перераспределения компонентов между фазами дансе для отдельных конкретных систем пока не разработаны. Менсду тем использование энергии Гиббса в уравнении параметра растворимости удобно в том отношении, что в изобарно-изотермический потенциал входят лишь две функции— тепловая и энтропийная. Не требуется отдельно искать математическую зависимость степени ассоциации молекул растворителя при разных температурах процесса, так как этот эффект учитывается изменением теплоты смешения. [c.247]

Для односторонних (химически необратимых) процессов зависимость энергии Гиббса от состава изобразится графиком, представленным на рис. 2.8. Такая зависимость справедлива, например, для распада бертолетовой соли и азида.свинца. Прогноз возмож-1ЮСТИ или невозможности протекания процесса по величине АС совершенно не зависит от механизма реакции, от того химического пути, по которому фактически протекает процесс, ибо величина АС [c.184]

Рис. 3.50. Зависимость изменения станд.яртиой анергии Гиббса образовании некоторых соединений азота от температуры.

Справочник У. Д. Верятина и др. Термодинамические свойства неорганических веществ под редакцией А. П. Зефирова содержит для большого числа веществ значения теплот образования (АЯ , 293), энтропии (Згэз), параметров фазовых переходов, коэффициентов уравнений, выражающих температурную зависимость теплоемкости, давления насыщенного пара и изменения энергии Гиббса при реакциях образования (АСг . г), а также термодинамические свойства металлических сплавов. Данные приведены из разных источников. Наряду с этим приводятся характеристики кристаллической структуры веществ. Все величины, зависящие от единиц измерения энергии, выражены параллельно через джоули и термохимические калории. [c.76]

Справочник Глесснера 2 содержит сводку данных о теплоте образования (АЯ/.зэз), энтропии (5298), энергии Гиббса образования (ДОд 29а)и коэффициентах уравнений, выражающих температурную зависимость ДО/, г до 2500 К, а также термодинамические параметры фазовых переходов для окислов, фторидов и хлоридов разных элементов. [c.79]

Для р< акции, протекающей обратимо в гальваническом элементе, дано урапнение зависимости э. д. с. от температуры. При заданной температуре Т вычислите э, д. с. Е, изменение энергии Гиббса АС, изменение Э1тальпии АН, изменение энтропии А5, изменение энергии Гельмгольца ДЛ и теплоту Q, выделяющуюся или поглощающуюся в этом процессе. Расчет дроизводите для 1 моль реагирующего вещества. [c.317]

В 1869 г. Ф. Массье вводит представление о характеристических функциях, а Дж. В. Гиббс в 1875 г. развивает термодинамику химических неоднородных систем на основе понятия о химическом потенциале и вводит в термодинамику новую функцию— свободную энтальпию (или энергию Гиббса по современной терминологии). Гиббс вводит в термодинамику метод термодинамических функций, позволяющих составлять любые термодинамические уравнения, которые ранее выводили методом термодинамических циклов. Этот метод был более удобным, простым при составлении термодинамических уравнений для изучаемого процесса, но он менее наглядный по сравнению с методом термодинамических циклов. В 1882 г. Г. Гельмгольц открывает термодинамическую функцию — свободную энергию, которую по современной терминологии вызывают энергией Гельмгольца—А. Он же вывел уравнение зависимости А=А Т), которое получило название уравнения Гиббса—Гельмгольца. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология