Платина цеолите

В настоящее время риформинг осуществляют преимущественно на бифункциональных катализаторах, сочетающих кислотную и гидрирующую — дегидрирующую функции. В промыщленности применяют следующие катализаторы платиновые (носитель — окись алюминия, промотированная фтором или хлором алюмосиликат цеолит и др.) полиметаллические, содержащие кроме платины также рений, иридий, свинец, германий, олово и другие металлы (носители те же). [c.256]

Основными катализаторами являются катализатор Фриделя—Крафтса, сульфид вольфрама, бифункциональные, цеолитсодержащие с благородными металлами и комплексные. Наиболее распространены в настоящее время бифункциональные катализаторы, содержащие платину или палладий на кислотном носителе (оксид алюминия, цеолит). [c.44]

Изомеризация. Первоначально в качестве катализатора процессов изомеризации применялся хлористый алюминий. Позднее были разработаны металлические катализаторы на носителе (платина или палладий на окиси алюминия, алюмосиликате, цеолите, окиси алюминия с окисью бора), предназначенные для проведения высокотемпературного и низкотемпературного процессов. Ниже приводится характеристика отечественного катализатора высокотемпературной изомеризации ИП-62 по ТУ 38-10173—70 [c.324]

Данные табл. 108 свидетельствуют о сложном комплексе реакций, протекающих при гидрокрекинге, но все же наглядно показывают, что на катализаторах кислотного типа (никель — алюмосиликат, платина — цеолит) процесс идет в значительной степени по карбоний-ионному механизму. [c.237]

Существенное влияние на дисперсность и распределение металла на носителе может оказать термическая обработка катализатора. Было показано, что быстрое охлаждение ( закалка ) выдержанной при 700 С пленки платины, осажденной на кварце, повышает каталитическую активность платины и каж реакции дегидрогенизации циклогексана. Закалка родиевых цеолитов типа X и Y от температуры 550° С не изменила их активности. В связи с этим было исследовано поведение никелевых цеолитов типа X и Y. Условия восстановления никелевых цеолитов оказывают существенное влияние на активность и стабильность этих катализаторов. Есть основания полагать, что в результате кристаллизации под влиянием реакции и высокотемпературной обработки водородом никель экранирует окна цеолита. Об этом свидетельствует падение до нуля величины удерживаемого объема по бензолу, в то время как этот объем, определенный по этилену, остается значительным (меньшие молекулы этилена проникают в поры цеолита). Возрождение активности в отношении гидрогенизации бензола после прокаливания катализатора говорит о рассредоточении металла в цеолите под влиянием термообработки и закалки . [c.335]

Нами [2] исследовался этот вопрос на примере систем платина — активный уголь, платина — активный уголь с молекулярно-ситовыми свойствами, платина — аморфный алюмосиликат, платина — цеолит. Так как катализаторы в большинстве случаев получают пропитыванием носителя водными растворами солей соответствующего металла, то сначала была изучена адсорбция различных соединений платины из водных растворов на данном носителе. [c.127]

ПЛАТИНА — ЦЕОЛИТ (МЕТОД АДСОРБЦИИ) [c.460]

Цеолит, активирован- 500 0,1 ный платиной, 0,5% [c.170]

Термодинамически — процесс изомеризации низкотемпературный, причем низкие температуры способствуют образованию более разветвленных и соответственно более высокооктановых изомеров. Однако для увеличения скорости превращения изомеризацию ведут при относительно высокой температуре 380—400°С. Используют катализаторы, содержащие платину, палладий, нанесенные на оксид алюминия или цеолит. Промышленный отечественный катализатор ИП-62 содержит около 0,5% на оксиде алюминия активация катализатора проводится фтором. Позднее были разработаны и другие, более эффективные, катализаторы — НИП-66 (алюмоплатиновый, 0,6% Р1, промотированный хлором), ИЦК-2 (0,8% Рс1 на цеолите СаУ) [20]. В присутствии катализатора НИП-66 процесс проводят при низкой температуре (до> 130—140°С). Так, при 150°С, объемной скорости подачи н-пентана 1,5 и давлении 3 МПа в катализате получали около 65% изопентана. На промышленном катализаторе ИП-62 при 380— 450 °С выход изопентана за однократный пропуск сырья составил 50—55% для повышения выхода целевого продукта процесс проводят с рециркуляцией непревращенного н-пентана, в итоге выход изопентана достигает 96—98% (на н-пентан), т. е. близко к теоретическому. [c.76]

Изомеризующий катализатор (платина, палладий, молибден) обычно наносится на кислотный носитель (окись алюминия, алюмосиликат, цеолит), который ускоряет реакции гидрирования - дегидрирования. [c.19]

Фирмой иОР выпускается целый ряд катализаторов серии R. Среди них монометаллические катализаторы R-5, R-7, R-8, R-9, R-11, R-12 и R-15, содержащие 0,375—0,75% (масс.) платины. О—0,11% (масс.) с ора и 0,23—0,9% (масс.) хлора. Размеры гранул катализаторов 1,6 и 3,2 мм. Катализатор R-15 предназначен для получения наряду с высокооктановым бензином повышенных количеств сжиженного газа. Для увеличения активности в реакциях гидрокрекинга в катализатор добавлен цеолит. [c.161]

Дальнейшее совершенствование процесса риформинга происходит путем создания полиметаллических катализаторов, содержащих добавки олова, галлия, германия, индия, иридия. Полиметаллические катализаторы обладают стабильностью биметаллических, но характеризуются лучшей избирательностью и обеспечивают более высокий выход бензина. Разрабатываются катализаторы, менее требовательные к содержанию в сырье серы, азота, воды, в которых платина введена в цеолит. Стабильность катализатора повышается при добавке редкоземельных элементов, поддерживающих высокую дисперсность платины. [c.257]

Катализаторами изомеризации служат хлористый алюминий, платина, палладий, сульфид вольфрама, никель и оксид молибдена. Все катализаторы, кроме хлористого алюминия, наносят на оксид алюминия или алюмосиликат. В последнее время в качестве катализатора были предложены палладий и платина на цеолите [58], [c.182]

Отечественный катализатор ИП-62 промотируется фтором. Температура процесса на этом катализаторе 350—450°С. Катализатор ГК-15 (платина и палладий на цеолите) позволяет снизить температуру процесса до 315—340 °С. [c.183]

Платина на цеолите [66] отличается большей гидрирующей и изомеризующей активностью, чем алюмокобальтмолибденовый катализатор. [c.185]

Реакция изомеризации, как уже отмечалось, протекает в среде водорода, роль которого сводится к подавлению реакций полимеризации и крекинга, ведущих к дезактивации катализатора. Хотя повышение температуры снижает термодинамически возможную глубину изомеризации, процесс проводят при относительно высоких температурах для обеспечения приемлемой скорости. Температура процесса определяется в основном активностью катализатора и изменяется в очень широких пределах — от комнатной до 450 °С. Катализатор — платина на галогенированной окиси алюминия (1—2% С1 или Р)—наименее активен палладий на цеолите позволяет проводить процесс при 330—380 °С платиновый или палладиевый катализатор на сильно галогенированной окиси алюминия (7—10% галогена) с высокой кислотностью и особенно с добавлением других металлов (1г, Ое, РЗЭ и др.) обладает очень высокой активностью, позволяющей вести процесс при 100—150 °С. [c.316]

Процесс изомеризации проводят при температуре 350+400°С и давлении 3,0- 3,5 МПа с использованием катализаторов, содержащих платину, палладий, нанесенные на оксид алюминия или цеолит. Для активации катализаторы промотируют фтором или хлором. Для подавления побочных реакций применяют циркуляцию водородсодержащего газа. [c.34]

Бифункциональные катализаторы содержат обычно платину или палладий на кислотном носителе (оксид алюминия, цеолит типа Y), активированном хлором или фтором. Платина или палладий на цеолите позволяют вести процесс изомеризации при 315-345°С, т.е. примерно на 150°С ниже, чем при использовании оксида алюминия. Применение платины на природном цеолите - мордените, позволяет поддерживать такую же активность катализатора даже при 260°С. Обычно содержание платины или палладия в катализаторе находится в пределах 0,3-0,6% мае. [c.191]

На современных промышленных установках для изомеризации н-пентана и н-гексана используют обычно бифункциональный катализатор, содержащий платину или палладий на кислотном носителе (оксид алюминия, цеолит). Несмотря на высокую изомеризу-ющую способность этих катализаторов приходится вести процесс при относительно высоких температурах (350—400 °С при изомеризации пентана) при этом давление равно 3—3,5 МПа, а объемная скорость подачи сырья составляет 1,5—2,0 ч . Отечественный катализатор ИП-62 содержит около 0,5% платины на оксиде алюминия активирующим галогеном является фтор. Для повышения выхода целевого продукта процесс ведут с рециркуляцией непревращенного н-пентана. Выход изопентана за однократный пропуск сырья составляет 50—53%, а суммарный его выход равен 95— 98%. т. е. близок к теоретическому. Для подавления побочных реакций расщепления осуществляют циркуляцию водородсодержащего газа в объеме —900 м на 1 м сырья. [c.227]

Состояние платины в цеолите aY (0,5% Pt) изучалось методом рентгеноспектрального анализа в -сочетании с измерениями уширения линий на порошковых дифрактограммах и адсорбции водорода [159]. В результате был сделан вывод, что 60% Pt образует кристаллиты размером 10 А, сравнительно маленький размер этих кристаллитов позволяет им находиться внутри больших полостей цеолита. Согласно рентгенографическим данным, 40% Pt [c.537]

В современных бифункциональных катализаторах изомеризации н-алканов в качестве металлического компонента используются платина и палладий, а в качестве носителя — фторированный или хлорированный оксид алюминия, а также алюмосиликаты или цеолиты, внесенные в матрицу оксида алюминия. Алюмоплатиновые фторированные катализаторы (как отечественные ИП-62 с содержанием 0,5 % Р1) позволяют осуществить процесс изомеризации при 360 20 С и называются высокотемпературными. Металл-цеолитные катализаторы (как отечественный ИЦК-2, содержащий 0,8 % Р1 на цеолите СаУ) используются при 230-380 °С (в зависимости от типа цеолита) и названы среднетемпературными. Алюмоплатиновые катализаторы, промотированные хлором (такие как НИП-66 и НИП-74) применяют при 100-200 С и названы низкотемпературными. Использовавшийся ранее в качестве катализатора хлорид алюминия в настоящее время не применяется. [c.299]

Механизм отравления серой при концентрациях НаЗ от 1 до 100 млн , вероятно, сводится к конкуренции реагентов, адсорбирующихся на активных местах катализатора (см. разд. 6.2). На образование сульфида на поверхности может сильно влиять добавление к каталитическому металлу второго компонента. Образование прочного соединения может ингибировать сульфи-дацию поверхности. Наоборот, сильное удаление электронов из второго компонента может сделать активный металл более устойчивым к отравлению серой, например, как в случае катализаторов типа платины, нанесенной на цеолит [26]. Данные об активности и селективности для меди, сплавленной с другими активными металлами (например, никель) могут представлять большой интерес вследствие слабой тенденции меди к образованию сульфида в объеме. [c.267]

Свойства кислорода в отношении адсорбции на дисперсных металлах, как показывают следующие примеры, менее определенны. Полторак и Воронин [63] нашли, что на катализаторе Pt/Si02 поглощение кислорода при 670 К и давлении 133 Па (1 мм рт. ст.) хорошо согласуется с поглощением водорода при 77 К. Однако по данньш Грубера [33] для катализатора Pt/AbOs, в котором частицы металла настолько малы, что почти каждый атом являлся поверхностным (дисперсность Dpt 0,8), поглощение кислорода примерно равно поглощению водорода, в то время как поглощение кислорода на более крупных частицах (с Dpt 0,5) приблизительно вдвое больше, чем водорода. Эти результаты были объяснены отсутствием процесса внедрения кислорода на достаточно малых частицах металла. Исследование адсорбции кислорода на катализаторах Pt/Si02 и Pt/A Os при комнатной температуре [64, 65] показало, что, если дисперсность платины равна примерно единице, кислорода адсорбируется примерно вдвое меньше, чем водорода, если же Dpt<0,5, количества адсорбированных кислорода и водорода сравнимы, хотя количество поглощенного кислорода, как правило, непостоянно и относительно плохо воспроизводится. Такая тенденция, по-видимому, свойственна и катализаторам платина—цеолит [66]. Вероятно, в случае весьма небольших частиц платины поглощение кислорода относительно меньше, что также может быть следствием повышенного сродства к электрону этих частиц, затрудняющего перенос электрона к адсорбированному кислороду. [c.313]

Многочисленные исследования по разработке катализаторов изомеризации парафиновых углеводородов на основе цеолитов привели к созданию двух катализаторов палладп ". на цеолите типаУ, платина на цеолите типа морденит (М) [79, с. 33 SOj [c.60]

Удельная поверхность окиси алюминия под действием температур в результате постепенного спекания мелких жается со 160—330 м /г свежего катализатора до 80—100 Количество перерабатываемого сырья на 1 кг катализа" ,ц ставляет от 70 до 200 м и более. Современные катализато Р со-форминга, содержащие рений, выдерживают многократнук Д ри-600 раз и более) регенерацию. Значительно менее требов З— к содержанию в сырье серы, азота и воды катализаторы, з 1>ны рых платина введена в цеолит. Катализаторы риформинга пр Т о рируют осушенными дымовыми газами, содержащими 0,5-- о/ Не лорода. Выгорание кокса происходит при равных условиях > цс ростью, значителшо большей (до двух порядков), чем при пр Но рации алюмосиликатов, так как платина является активнь Че [c.255]

Влияние содержания и способа внесения металлического компонента на активность, селективность и стабильность катализаторов. Декатионированные и поликатионные формы цеолита типа фожазит обладают некоторой активностью в изомеризации парафиновых углеводородов в отсутствие металлов, но при температурах на 60-100 °С выше, чем в их присутствии. Декатионированная и некоторые катионные формы морденита обладают высокой начальной активностью в реакции изомеризации нормальных парафинов в присутствии водорода, однако в отсутствие металла активность их быстро снижается. Введение платины до оптимального содержания в цеолит типа фожазит приводит к линейному увеличению выхода изопарафиновых углеводородов (рис. 2.9). Введение плат1шы в Н-морденит несколько уменьшает его активность, но увеличивает селективность и стабильность. [c.62]

Процесс хайзомер - парофазный процесс изомеризации на неподвижном слое бифункционального катализатора, разработанного фирмой Shell. Катализатор - высокодисперсная платина (несколько десятых долей процента), нанесенная на цеолит типа морденит в водородной форме с очень низким содержанием натрия, - изготавливается фирмой Union arbide [121, 122]. Катализатор отличается высокой стабильностью и может быть регенерирован путем обычной окислительной регенерации. Процесс проводится при следующих условиях температура 230-290 °С, давление водорода 1,4-3,3 МПа циркуляция водородсодержащего газа до 12,5 м /м сырья (объемная скорость подачи сырья 1- [c.105]

Аналогичная картина наблюдается на цеолите NaY, содержащем платину [21]. Следовэтелг.по, подвижность атомов никеля в цеолите, а тем более атомов, несущих па себе хемосорбированпый атом водорода, очень высокая. Поэтому стабили.зпронать никель в цеолите в высокодиснерсном состоянии весьма трудно. [c.333]

В третьем варианте совмещаются в одном также два процесса гидроочистки и каталитического риформинга прямогонного бензина. В последнем применен платинооловянный катализатор с содержанием платины 0,2 вместо 0,4%(мас.), а в качестве катализатора гидроочистки используют высококремнеземный цеолит с высоким силикатным модулем (30-70) и малым диаметром (0,6 нм) эллипсоидной формы (ZSM-5), в качестве матрицы - оксид алюминия с нанесенными соединениями молибдена и никеля. Условия процесса давление 0,1- [c.164]

Ввиду таких серьезных преимуществ при применении гидрокрекинга для получения легких нефтепродуктов нужно использовать катализаторы с высокой кислотной активностью. Такие катализаторы очень сильно отравляются азотистыми основаниями в результате блокирования кислотных активных центров, поэтому применять их можно для переработки дистиллятных продуктов с низким содержанием азота. При значительном содержании в сырье азотистых соединений его нужно предварительно очищать от азота и гидрокрекинг проводить в две ступени. В первой ступени в основном проходят гидроочистка и неглубокий гидрокрекинг, при котором гидрируются полициклические ароматические углеводороды. Для этого используют устойчивые к действию азота и серы катализаторы гидроочистки. Во второй ступени гидроочищенное и отчасти гидрокрекированное сырье перерабатывают на катализаторе с высокой кислотной активностью. Из опубликованных данных известно применение в качестве катализаторов гидрокрекинга смеси сульфидов никеля и вольфрама (6% N1 и 19% У), нанесенных на алюмосиликат, палладия (0,5%) на цеолите типа У, платины на цеолите. Катализаторы на основе цеолитов обладают повышенной стойкостью к действию соединений азота и весьма перспективны. [c.298]

Кроме названных технологий, нашедших промышленное применение, запатентован целый ряд близких процессов. Процесс гидрокрекинга [303] проводят при 232—454°С, 5,1—23,8 МПа, объемной скорости подачи сырья 0,3—5,0 ч , соотношении водород сырье = 1 10, в присутствии катализатора (платина или палладий, цеолит, алюмосиликатный носитель). На основе тяжелых фракций нефти (> 380°С) возможно получение масел с индексом вязкости 95—150 путем сочетания гидрокрекинга и гидроизомеризации (1РР [305, 306]) последнюю осушествляют при 200— 450°С, 0,7- 0,25 МПа, объемной скорости подачи сырья 0,1 — 10 ч , соотношении водород. сырье = 100+2000 в присутствии катализатора (металл 8-й группы на алюмосиликатном носителе). [c.172]

На современных промышленных установках для изомеризации н-пентана и н-гексана используют обычгю бифункциональный катализатор, содержащий платину или палладий на кислотном носителе (оксид алюминия, цеолит). Несмотря на высокую изомеризующую способность этих катализаторов приходится вести процесс при относительно высоких температурах (350-400°С при изомеризации пентана). При этом давление равно 3-3,5 МПа, а объемная скорость подачи сырья составляет 1,5-2,0 ч". Для подавления побочных реакций расщепления осуществляют циркуляцию водородсодержащего газа в объеме 900 м на 1 м жидкого сырья. [c.65]

Дополнительным стимулом развития процесса производства изо-компонента, как и других высокооктановых компонентов, явилось введение новых сверхжестких ограничений на экологические свойства автомобильных бензинов, включая ограничение по уровню давления насыщенных паров, содержанию ароматических соединений и бензола. Установки изомеризации позволяют получить топливо с данными характеристиками, отвечающими жестким стандартам. Интенсивное наращивание мощностей процесса изомеризации осуществляется за счет реконструкции существующих и строительства новых установок. Одновременно проводятся модернизация и интенсификация действующих установок изомеризации под процессы с рециркуляцией непревращенных нормальных парафинов. Процесс изомеризации проводят при температуре 350-400 С и давлении 3,0-3,5 МПа с использованием катализаторов, содержащих платину, палладий, нанесенные на оксид алюминия или цеолит. Для активации катализаторы промотируют фтором или хлоридом. Для подавления побочных реакций применяют циркуляцию водородсодержащего газа. [c.391]

Естественно, катализаторы бифункционального катализа должны содержать в своем составе одновременно оба типа центров -и металлические (м.ц.), и кислотные (к.ц.). Так, полиметаллический алюмоплатиновый катализатор риформинга представляет собой платину, модифицированную редкоземельными металлами (например, Ке), на носителе - окиси алюминия, промотированном кислотой (хлором). В катализаторе гидрокрекинга, например, алю-мокобальтмолибденцеолитовом (или алюмоникельмолибденцеоли-товом), Со + Мо или N1 + Мо осуществляют гидрирующе-дегидри-рующие функции, а цеолит является кислотным компонентом. В качестве примера приведем возможные схемы протекания подобных реакций. [c.431]

Носители металлических катализаторов не обязательно должны быть инертными. Независимо от того, каким образом носитель определяет морфологию нанесенного металла, он может непосредственно участвовать в каталитическом превращении, т. е. катализатор, состоящий из металла и носителя, может быть бифункциональным. Хорошо известны бифункциональные катализаторы риформинга, например платина на окиси алюминия или платина на цеолите, в которых кислотный носитель выступает как катализатор изомеризации по карбоииевому механизму, [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология