Критическая плотность упаковки

Объемная концентрация пигментов представляет собой объемную долю пигментов и наполнителя в общем объеме нелетучих компонентов краски. Лакокрасочную пленку принято рассматривать как некоторый объем, заполненный нелетучими компонентами краски, причем пигменты и наполнители в виде отдельных частиц самой разной формы и размера включены в непрерывную фазу связующего. При изменении соотношения пигмента и связующего в сторону увеличения содержания пигмента может быть достигнуто такое состояние, когда частицы пигмента вследствие высокой плотности упаковки будут касаться друг друга. Такое соотношение между пигментом и пленкообразующим, при котором пленкообразующее в системе содержится точно в количестве, необходимом для заполнения пустот между частицами пигмента (нри наиболее плотной их упаковке), называется критической объемной концентрацией пигментов. При исследовании зависимости свойств лакокрасочных пленок (паропроницаемости, защитных свойств, склонности к образованию пузырей) от объемной концентрации пигментов было установлено, что при критической объемной концентрации пигмента все эти свойства резко изменяются, т. е. эта концентрация является [c.152]

Схема процесса приведена на рис. У.5. Получаемую полимерную дисперсию выгружают из нижней части реактора со скоростью, обеспечивающей постоянный уровень в реакторе. Для подачи полученной дисперсии в испаритель используют насос, так как на ранних стадиях испарения, при прохождении через критическую плотность упаковки, дисперсия становится мало подвижной. Дисперсия равномерно распределяется по нагретым стенкам [c.249]

В процессе движения насыпная плотность остается постоянной. В начале движения сыпучего материала из отверстия бункера, часть опоры внутри бункера теряется, следствием чего является изменение давления внутри материала. Насыпная плотность вследствие разрыхления уменьшается, приближаясь к минимальному значению. В процессе истечения сыпучий материал может или расширяться, или сжиматься в зависимости от начальной плотности упаковки в соответствии с давлением, действующим на отдельные ее частицы. При этом коэффициент плотности упаковки частиц сыпучего материала в результате частичного уплотнения или разрыхления стремится к некоторому постоянному значению, соответствующему критической плотности упаковки для данного материала при установившемся движении. [c.9]

Значение предела деструкции определяется концентрацией механической энергии в определенных точках макромолекулярной цепи (в свою очередь зависящей от интенсивности межмолекулярных сил в той мере, в какой они могут перераспределять энергию на фрагментах индивидуальных цепей и вызывать, таким образом, критические нагрузки), а также зависит от компактности структуры полимера, т. е. от плотности упаковки цепей. [c.50]

Для газообразного состояния вещества характерно поступательное, вращательное и колебательное движения молекул. В обычных условиях, т. е. при температуре, значительно превышающей критическую, расстояния между молекулами в газе достаточно велики, т. е. плотность упаковки молекул мала. [c.133]

Можно предположить, что внутри поверхности разрыва в двухфазной системе жидкость - пар, находящейся вдали от критической точки испарения, имеются два участка изменения локальных свойств. В одном это изменение определяется замещением одного сорта молекул другим сортом без изменения плотности упаковки или, иными словами, при сохранении тех же межмолекулярных расстояний,что и в растворе. В другом наблвдается быстрое увеличение межмолекуляр-ных расстоянии вплоть до расстояний,характерных для пара. Если такое предположение отвечает действительности, тогда при пренебрежении массой "газообразной"части поверхности разрыва абсорбцию на физической разделяющей поверхности можно рассматривать как избыточную величину, отнесенную к разделяющей поверхности,расположенной на границе "жидкой" и "газообразных" частей поверхности разрыва, т.е. в месте резкого изменения локальной плотности. [c.231]

Анализ экспериментальных данных привел к выводу, что критическое поверхностное натяжение низкоэнергетических подложек (полимеры, органические вещества, адсорбционные пленки органических соединений и т. д.) определяется главным образом двумя факторами — химической природой функциональных групп, расположенных непосредственно в поверхностном слое, и плотностью упаковки молекул твердой фазы в поверхностном слое (числом молекул на единице площади) [33, 141]. [c.96]

Очевидно, что размер и распределение частиц по размерам являются иными способами выражения средней свободной площади поверхности пигмента и числа первичных пигментных частиц в единице его массы. Если данный пигмент заменить другим с сильно отличающимся распределением частиц по размерам, то предсказания основных характеристик, основанные на концепции объемной концентрации пигмента и критической объемной концентрации, вероятно, не будут удовлетворительными. Общепринятый параметр маслоемкость I рода (вес в граммах рафинированного льняного масла, которого достаточно для образования пасты со 100 г пигмента) прямо зависит от распределения частиц по размерам, хотя существенно влияют также и такие факторы как степень агрегирования пигмента, плотность упаковки и смачиваемость маслом. , [c.95]

Отличие в степени компактности упаковки молекул линейных и циклических силоксанов отражается на значениях плотности р, поверхностного натяжения ст, сжимаемости р, вязкости т], скорости V распространения звука и критической температуры Т р, что видно из табл. 28. [c.216]

В [14] предложена корреляция для критического теплового потока в трубном пучке в условиях, когда циркуляция жидкости ограничена. Корреляция получена в результате модификации уравнения (4) для изолированной одиночной трубы, выведенного Зубером 7сг, Как отмечено выше, критический тепло1юй поток занпсит от безразмерного параметра плотности упаковки труб Ф и размерного коэффициента физических свойств F [c.410]

На поверхностное иатяжение молекулярных растворов влияет ряд факторов (концентрация растворенного вещества, температура, давление и т. д.). Растворенные вещества могут изменять поверхностное иатяжение, и они подразделяются на поверхностно-активные и поверхностно-инактивные. Следует всегда иметь в виду, что с повышением температуры происходит у.меньшение плотности упаковки молекул, снижается энергия межмолекулярных взаимодействий, в результате чего снижается поверхностное натяжение в нефтяных системах. При критической температуре оно равно нулю. [c.125]

Следовательно, по определению, критическое поверхностное натяжение смачивания равно поверхностному натяжению жидкости, при котором происходит переход от ограниченного смачивания к полному. Поскольку значение критического поверхностного натяжения смачивания не зависит от свойств жидкостей, а определяется только природой твердой поверхности, Цисман предложил использовать величину Якр для характеристики поверхностных свойств твердого тела. В частности, критическое поверхностное натяжение смачивания полимеров и адсорбционных пленок органических веществ весьма чувствительно к составу функциональных групп, выходящих на наружную поверхность, и плотности упаковки молекул твердой фазы в поверхностном слое. [c.99]

В связи с обострившейся конкуренцией между вырабатывающими катализаторы фирмами критическое изучение таких показателей, как активность катализаторов, стабильность, стойкость к истиранию и стоимость, привело к разработке полусиптетических катализаторов, значительно более совершенных, чем катализаторы предыдущего периода. Зерно катализатора (микросфера) состоит из мелких частиц или мицелл. Размеры и характер упаковки этих мицелл определяют не только активность, но и механическую стабильность катализаторов. Ката.тизатор, состоящий из неплотно упакованных крупных мицелл, будет более стабилен, чем образованный мелкими мицеллами с плотной упаковкой. Критерием размеров мицеллы является удельная поверхность объем пор отран ает плотность упаковки. Катализатор с большим объемом пор или большим отношением объема пор к удельной поверхности более стоек к спеканию, старению и воздействию дезактивирующих факторов. Кроме того, распределение мицелл по размерам должно быть сравнительно ограниченным, чрезмерно широкое распределение является существенным недостатком. Влияние некоторых из перечисленных факторов на свойства синтетических алюмосиликатов рассмотрено к литературе 12]. [c.177]

Присутствие в субстрате ионов кальция необходимо и для нормальной жизнедеятельности микроорганизмов. Эти ионы входят в состав кальцийпротеинов, а также образуют в плазматических мембранах клеток поперечные связи фосфолипидов, повышая тем самым плотность упаковки их молекул. Выполняя функцию защиты клеточной системы, ионы кальция исключают диффузию однозарядных катионов — калия из клеток в субстрат и натрия из субстрата в клетки,— каждый из которых находится в своей среде в резко повышенной концентрации. Для выполнения этой функции в клетках должно поддерживаться определенное соотношение Са К, видоспецифичное для каждого штамма используемых культур микроорганизмов. Если это соотношение оказывается ниже критического уровня, в результате наступающей диффузии катионов происходит деполяризация клеток, приводящая к их гибели. [c.255]

В нашей работе было также обнаружено уменьшение плотности упаковки элементов структуры полипропилена в пристенном слое по сравнению с плотностью упаковки в объеме. Очевидно, структурообразование в пристенном слое затруднено не только вследствие уменьшения подвижности элементов структуры, но и из-за более рыхлой их упаковки. Нами показано, что характер зависимости структурообразования от толш,ины пленки для всех исследованных полимеров один и тот же однако критическое значение толщины прослойки А) различно для различных полимеров. Эти значения А трудно сравнивать между собой, так как молекулярные веса исследованных нами полимеров различны. Между тем известно [19, 25, 32], что с повышением молекулярного веса увеличивается адсорбция молекул полимера па поверхности раздела полимер—твердое тело. В табл. 3 приведены значения А ж с для трех фракций изотактического полипропилена разного молекулярного веса образец 2 — это нефракционированный изотактический полипропилен фирмы I I, образцы 1 и 3 — фракции, полученные очисткой и фракционированием этого полимера по методике, описанной в [33]. [c.205]

Объем структуры со свободной упаковкой частиц, как и седиментационный объем, возрастает (снижается критическая концентрация структурообразования) с увеличением дисперсности, анизометрии частиц дисперсной фазы и первичных агрегатов. Соприкасаясь своими концами, частицы и их агрегаты образуют ажурную пространственную сетку. Чем выше дисперсность и сильнее анизометрия частиц и агрегатов, тем прн меньшей концентрации появляется предел текучести. Например, в суспензии кизельгура (легкая пористая горная порода), частицы которого имеют вид пленкоподобных неправильных пластинок, предел текучести наблюдается уже при концентрации — 3,0% (об.) Структурой с малой плотностью упаковки (свободная упаковка) обладают суспензии гидроксидов железа и алюминия с пластинчатыми мицеллами и пятиоксида ванадия с игольчатыми мицеллами. Нитевидные молекулы органических полимеров, особенно с полярными группами, придающими жесткость макромолекулам, образуют твердообразные структуры в водной среде при очень малых концентрациях полимера (агар —0,1%, желатина = 0,5%). [c.430]

Ясно одно, чем больше сконцентрирована энергия внешнего воздействия в единице объема, тем вероятнее протекание механокрекинга, являющегося первым актом механодеструкцин. Распределение энергии по цепи, возникновение критических напряжений, способных вызвать разрыв химических связей, зависят не только от интенсивности межмолекулярного взаимодействия, но также, например, и от плотности упаковки цепей и дефектности структуры, что (как будет видно из дальнейшего) подтверждается экспериментально. [c.51]

А) начинается двойникование, соответственно равны 18, 13 и 4 ма1см . Отметим, что критическая плотность тока повышается с увеличением плотности упаковки частиц на поверхности подложки, как указано на рис. 15. [c.44]

Экспериментальное подтверждение основных исходных предпосылок модели ПСК сделало неизбежным критический пересмотр раннего варианта модели ММП. Прежде всего, как показали результаты машинного моделирования конформаций взаимнонепере-секающихся цепочек методом Монте-Карло, постепенное заполнение ограниченного объема модельными цепочками в конформации гауссового клубка в принципе позволяет достичь плотности упаковки сегментов, соответствующей блочному полимеру. Эти [c.31]

Это уравнение показывает, что разрушение полимера развивается во времени и скорость его определяется тепловыми флуктуациями, зависящими от значения кТ. Под влиянием внешних нагрузок происходит ориентация макромолекул и затем их смещение относительно- друг друга, если силы межмолекулярного взаимодействия малы, или их разрушение при достижении критического напряжения. Для разрыва макромолекул необходимо преодолеть энергетический барьер цо, величина которого зависит от природы химических связей и силы межмолекулярного взаимодействия. Если макромолекула находится в напряженном состоянии, то энергетический барьер ее разрыва уменьшается на величину уо. Следовательно, чем больше нагрузка на материал, тем ниже энергетический барьер разрыва. Прочность ковалентных ординарных связей между углеродными атомами колеблется в пределах от 4 Ю" до 6 ГО дин1связь. По мере понижения температуры, увеличения молекулярного веса, полярности звеньев цепи и плотности упаковки усиливается межмолекулярное взаимодей- [c.222]

В лиоф( ные вязкопластичные эмульсии типа м/в рекомендуется включать в концентращ1ЯХ 10-50% полярные гидрофильные растворители пропиленгликоль, ПЭО-400, глицерин и др. Они разрыхляют мезофазы, уменьшая плотность упаковки молекул ПАВ. В результате об1 м, занимаемый мезофазой, увеличивается и структурная вязкость лиофобных вязкопластических эмульсий возрастает. В случае же эмульсий при критическом ГЛБ эти растворители рекомендуется включать в концентрации не более 10%. Уменьшение плотности упаковки адсорбционного слоя приводит к снижению критического ГЛБ, понижению сольватации, разрьшу жидкокристаллического адсорбционного слоя и дестабилизации эмулы ий. Гидрофобные растворители не только повьппают структурную вязкость, но и понижают высыхание эмульсий м/в, увеличивают их термостабильность, снижают температуру кристаллизации дисперсионной среды. Дестабилизирующий эффект возрастает с увеличением неполярной части растворителя. [c.60]

В заполненной валентной оболочке электроны занимают все доступное пространство вокруг центрального остова. В рамках простой модели жестких сфер это означает, что вокруг центрального остова образуется плотная упаковка сфер, моделирующих электронные облака, и координация дополнительных сфер невозможна. Для незаполненных валентных оболочек в рамках той же модели возникает следующая картина после расположения всех сфер на валентной оболочке еще остается свободное пространство, достаточное для одной или более дополнительных электронных пар. Поскольку сферы не касаются друг друга, не существует силы, противодействующей уменьшению валентных углов между электронными парами, до тех пор, пока сферические орбитали не коснутся друг друга. На самом деле центральный остов полностью окружен электронным облаком, даже если валентная оболочка полностью неза-полнена, т. е. если она может содержать дополнительные электроны. В этом случае электронная плотность, особенно в пространстве между электронными парами, будет ничтожно малой, так что взаимодействие электронных пар окажется очень слабым. Поэтому такие электронные пары могут сравнительно легко сближаться до достижения некоторого критического положения, после чего начинается резкое увеличение отталкивания между электронными облаками, которое препятствует их дальнейшему сближению. В большинстве соединений углерода, азота, кислорода и фтора их валентная оболочка полностью заполнена четырьмя электронными парами. Эти четыре электронные пары расположены тетраэдрически и занимают все доступное пространство вокруг центрального остова, поэтому искажение такой структуры затруднено. Все наблюдавшиеся отклонения валентных углов от тетраэдрического составляют всего лишь несколько градусов (табл. 3.7). [c.75]

Местные трещины полимерного связующего, возникшие вследствие концентрации напряжений из-за плотной упаковка арматуры из параллельных волокон (нри двухосном растяжении). При большом значении соотношения Евкп/Ец даже небольшая (из-за плотной укладки армирующих волокон) деформация композиции перпендикулярно волокнам вызывает большую деформацию матрицы между соседними волокнами. В случае, когда часть волокон образует плотную гексагональную укладку , сплошность матрицы целиком зависит от адгезии ее к арматуре. Связь между арматурой и матрицей влияет на тсонцен-трацию напряжений при всех степенях плотности укладки, но это влияние становится критическим, когда отношение приближается к максимуму. Концентрация напряжений от плотной упаковки волокон усиливается температурными остаточными напряжениями (вызванными разными коэффициентами термического расширения стекловолокон и полимерного связующего), которые появляются в процессе охлаждения после отверждения. Эти остаточные напряжения могут составлять значительную долю от прочности полимерного связующего в условиях плотной укладки волокон они накладываются на напряжения, вызванные внешней нагрузкой. [c.49]

Важное значение имеет вопрос о структуре упорядоченных областей в аморфных полимерах. В качестве одного из возможных экспериментальных подходов к решению этого вопроса в работах [156—160] было предложено исследовать зависимость некоторых структурно-чувствительных параметров расплава (например, плотности молекулярной упаковки) от длины молекулярной цепочки, характер изменения которого (параметра) в критической области молекулярных весов, соответствующей переходу от олигомеров к высокополимерам , может служить критерием корректности рассматриваемой структурной модели. Так, наблюдаемое экспериментально незначительное падение плотности молекулярной упаковки расплавов полиэфи- [c.19]

При иницнпровапии детонации в цилиндрических зарядах посредством стандартного импульса оказалось, что для каждого твердого взрывчатого вещества, в зависимости от условий его упаковки, существует критический радиус заряда, при меньших значениях которого не удается получить устойчивой детонации. Величина этого критического радиуса увеличивается с увеличением 1) бокового отвода газов, величина которого зависит от вида оболочки, в которую заключен заряд 2) среднего размера зерен взрывчатого вещества 3) содержания и размеров инертг ых или медленно реагирующих наполнителей 4) плотности заряда. Все эти факторы влияют на р, Т и и и, следовательно, оказывают воздействие на физико-химические процессы выделения энергии. [c.497]