Гидрогенизация органических соединений бензола

Анодными деполяризаторами слул<ат разные восстановители. Перенапряжение, влияя на характер электрохимических процессов, дает возможность его регулирования. Например, цинк, никель и железо имеют отрицательные электродные потенциалы по отношению к водороду. Одпако благодаря перенапряжению при достаточно больших плотностях тока водород перемещается по ряду напряжений выше этих металлов, и становится возможным выделение их электролизом из водных растворов. Перенапряжение водорода равносильно перемещению его в ряду напряжений в отрицательную область и повышению его восстановительного потенциала. Это имеет большое значение для реакций электрохимической гидрогенизации органических соединений. Изменением плотности тока и материала катода можно регулировать величину перенапряжения водорода и, следовательно, его восстановительный потенциал. Так, при электрохимической гидрогенизации нитробензола в зависимости от условий процесса возможно получение анилина и ряда промежуточных продуктов—азокси-бензола, азобензола и гидразобензола. На катодах из свинца, цинка или ртути благодаря перенапряжению водорода оказывается возможным восстановление СО2 до муравьиной кислоты, ацетона до спирта. Перенапряжение кислорода на аноде повышает окислительный потенциал, способствуя реакциям анодного окисления. [c.167]

Огромные возможности в химии раскрыло использование гетерогенного катализа с применением высоких давлений. На этой основе, в частности, была решена важнейшая экономическая проблема деструктивной гидрогенизации (переработка с присоединением водорода) низкосортного топлива — твердых горючих ископаемых (угля), мазутов, смол и т. п. до высококачественного жидкого моторного топлива, масел, получения нефтяных бензинов и т. д. Гетерогенный катализ сделал реальной возможность практического осуществления широкого круга таких важнейших процессов, как окисление органических соединений, полимеризация, дегидрогенизация (отщепление водорода) и т. д. Это позволило получать ценные продукты нефтепереработки, непредельные и ароматические углеводороды (бензол, толуол) и многое Другое. [c.274]

По методу Сабатье смесь органического соединения с водородом при давлении, близком к атмосферному, пропускали над катализатором, нагретым до соответствующей температуры. После появления высокоактивных форм платиновых, палладиевых и никелевых катализаторов, а именно коллоидальных платины и палладия, платиновой черни, окиси платины (катализатор Адамса), скелетного никеля и соответствующих катализаторов на носителях, получил широкое распространение способ гидрирования в жидкой фазе путем взбалтывания с катализатором при давлении водорода 1—5 атм [3]. Дальнейшее существенное усовершенствование техники гидрогенизации было сделано в 1904 г. Ипатьевым, который начал проводить опыты в аппаратуре высокого давления и впоследствии разработал метод гидрогенизации под высоким давлением. Важность применения высоких давлений для расширения термодинамически возможных реакций гидрогенизации видна, например, из того факта, что равновесное отношение парциальных давлений циклогексана и бензола при повышении давления [c.149]

Особенно большие успехи в деле промышленного использования катализа были достигнуты в процессах органического синтеза. Каталитическая гидрогенизация соединений с двойными связами синтетическое моторное топливо крекинг нефти десульфуризация нефтепродуктов синтез каучука, этанола и метанола, окиси этилена, изопропилового спирта, ацетона, акролеина, дивинила, изопрена, бензола, толуола получение синтетических волокон и других высокополимерных веш,еств каталитическая очистка технологических газов — вот далеко не полный перечень продуктов, которые получают в промышленном масштабе с использованием широкого ассортимента катализаторов. [c.180]

Изучая проблемы каталитической гидрогенизации органических соединений, Зелинский исследовал также и вопросы присоединения водорода к карбонильной группе [16, стр. 298, 307]. Изучение каталитических превращений гетероциклов и каталитического восстановления кетонов было продиктовано интересами дальнейшего исследования химии нефти. Но основное внимание Зелинский по-прежнему уделял исследованию каталитического превращения углеводородов. Новые катализаторы испытывались на реакциях гидрирования бензола, циклогексадиена, ксилолов, нафталина и т. д. Исследовалась гидрогенизация циклических и бициклическйх терпенов [16, стр. 285]. Все новые и новые системы углеводородов испытывались с точки зрения их отношения к гидрогенизационному и дегидрогенизационному катализу. [c.97]

Первой ступенью в развитии гетерогенно-каталитического синтеза являются исследования Сабатье [4]. В них затрагивается целый ряд органических реакций, но наиболее разработанной областью является гидрогенизация органических соединений. Применяя в качестве катализатора свежевосстановленный никель, Сабатье уже тогда показал преимущества гетерогенного катализа. Реакции гидрогенизации происходили в одну стадию с применением газообразного водорода и часто приводили к количественным выходам целевых продуктов алканов из ал-кенов, циклоалкаыов из бензола и его гомологов, спиртов из альдегидов и кетонов. Отпала необходимость в сложном оформлении синтезов методика экспериментов Сабатье состояла в основном в пропускании смеси паров органического вещества с водородом через трубку с катализатором. [c.98]

Гидрирование олефинов и диеновых углеводородов. Работы С. В. Лебедева, Б. А. Казанского, Д. В. Сокольского и др. Гидрирование ацетилена и его производных. Работы Ю. С. Залькинда и др. Гидрогенизация жиро1в и растительных масел. Работы С. А. Фокина, С. Ю. Еловича и Г. М. Жабровой, кафедры катализа Казахского государственного университета и др. Гидрирование ненасыщенных азотсодержащих соединений нитрилов, азинов. Работы К. А. Тай пале и др. Гидрирование ароматических углеводородов бензола и его гомологов, нафталина, антрацена и др. Работы А. В. Лозового, М. К. Дьяковой, С. А. Синявина, А. А. Алчуджана, А. А. Введенского и А. В. Фроста и др. Гидрирование алицик-личных углеводородов. Работы Б. А. Казанского по гидрированию пятичленных циклов. Деструктивное гидрирование органических соединений, каменного угля и тяжелых нефтяных фракций с целью получения моторного топлива. Каталитическое восстановление ароматических нитросоединений. Работы М. М. Зайцева, Н. Д. Зелинского и А. А. Стрельцовой, Г. Б. Смита с сотрудникамй и др. [c.233]

Удаление серусодержащих органических соединений удаление тиофена из бензола бензол не гид о-генизируется в присутствии трехокиси молибдена при 350°, но гидрогенизацией в течение 1—1 /а часов разлагается около 90% тиофена таофеновый цикл разрушается следующим образом тиофен превращается в тетрагидротиофен, который затем дает бутилмеркаптан последний либо гидрогенизуется в бутан и сероводород, либо расщепляется на бутилен и сероводород [c.401]

В 1901 г. Сабатье [3] выполнил первые работы, относящиеся к гидрогенизации ароматических соединений. Эти работы — крупнейшая победа гетерогенного органического катализа. Прежние способы гидрогенизации бейзола и его гЬмологов нельзя даже сравнивать с новым методом Сабатье. Как известно, восстановление бензола йодистым водородом, по Вредену , сопровождалось изомеризацией циклогексана в метилциклопентан гомологи бензола хотя и гидрировались до гексагидроароматиче-скйх углеводородов, но давали крайне незначительные выходы. В то же время способы синтетического получения углеводородов циклогексанового ряда были очень сложны они сводились преимущественно к циклизации двухосновных кислот, образованию циклогексанонов и последующему восстановлению их. Гидрогенизация же ароматических углеводородов над никелем по Сабатье происходит очень гладко она начинается при 70°С, но лучше идет при повышении температуры [c.28]

Основные научные исследования посвящены органическому синтезу и изучению свойств открытых им органических соединений. Показал (1894), что при гидрогенизации бензола иодистоводородной кислотой получается не гексагидробензол Вредена , как полагали прежде, а метилциклопентан. Это наблюдение стало экспериментальным доказательством изомеризации циклов с уменьшением кольца. Открыл (1900) алифатические диазосоединения. Разработал способ получения органических производных гидразина. Открыл (1910) реакцию каталитического разложения гидразонов с восстановлением карбонильной группы альдегидов или кетонов в метиленовую группу, являющуюся методом синтеза индивидуальных углеводородов высокой чистоты (реакция Кнжнера — Вольфа). Эта реакция дает возможность выяснить структуру различных сложных соединений, например стеринов, гормонов, политерпенов. Применив метод каталитического разложения к пиразолино-вым основаниям открыл (1912) универсальный способ синтеза углеводородов циклопропанового ряда, в том числе бициклических терпенов с трехчленным кольцом типа карана (реакция Кия нера). Внес существенный вклад в химию синтетических красителей и в соз- [c.232]

Повышение давления является весьма эффективным средством ускорения химических реакций. Давление сдвигает равно-вБСие реакции, если реакция идет с изменением объема, в сторону образования продукта реакции, занимающего в данных условиях меньший объем. Так, например, процесс гидрогенизации (реакция присоединения водорода к молекулам ненасьпценных органических соединений) протекает со значительным уменьшением объема. При присоединении трех молекул водорода к одной молекуле бензола образуется молекула циклогексана [c.8]

Термохимические — это методы переработки ТГИ, в которых сочетается применение различных реагентов или растворителей и температур, но последние играют подчиненную роль. К ним относятся а) восстановительные процессы термопластификация, гидрогенизация, термическое растворение, экстракция, производство адсорбентов (получаются связующее для пластмасс, пленкообразующие синтетическое жидкое топливо масла фенолы, ароматические соединения, связующее, сырье для топлива, горный воск, адсорбенты, углепластики) 6) окислительные процессы окисление кислородом, озоном, галогенами, кислотами (бензол-карбоновые кислоты, органические кислоты жирного ряда, пленкообразующие и ионообменные материалы) в) гидролиз щелочами ТГИ низкой стадии зрелости (гуминовые кислоты, сложные удобрения). [c.124]

Глубокая очистка бензола от непредельных, сернистых соеди нений и насыщенных углеводородов предусматривается в установках высокотемпературной гидрогенизации фракций БТК, экс-, трактивная ректификация применяется в установках среднетемпературной гидроочистки Предусматривается также внедрение рациональной схемы подготовки сырого бензола к переработке, предполагающей разделение сырого бензола (до 180 °С) на узкие фракции, и создание наиболее выгодной технологии очистки бензола для синтеза, рациональное использование смолообразующих соединений сырого бензола Ведутся исследования по интенсификации сернокислотного метода очистки путем сочетания парофазной сернокислотной очистки с экстрактивной ректификацией, позволяющей выделить тиофеновую фракцию и насыщенные соединения, имеющие ценность для органического синтеза [c.322]

Жир. Нз 1,4-Дихлорбутен-2 ЛМентон Формальдегид Продукты гидрогенизации Комплексные и внутрик Изомеризац 3,4-Дихлорбутен-2 Изомеризация ( -Ментон 1 Полимеризация Полимер Си—Ni-формиатный 170° С [652] омплексные соединения меди ия структурная Органические комплексные соли меди 80 160° G [656]°. См. также [657] пространственная Хелаты меди в бензоле [658]° и поликонденсация Ацетилацетонат меди в безводном гептане, в атмосфере N3, 25 С, 100 мин [659] [c.926]

Антропогенные источники поступления в окружающую среду. Выделяется в воздух при производстве бензола, толуола и ксилола, на коксохимических заводах, при гидрогенизации угля, при гальванопластических процессах, при горении целлулоида и нагревании полимерных композиций (найлона, полиакрилонитрила, полиуретана, карбамидных и меламнновых пластмасс), при сгорании шерсти, при неполном сгорании или сухой перегонке азотистых органических веществ и при получении из них цианидов при цианировании стали при изготовлении гексаци-аноферрата(П1) калия (красной кровяной соли) и его применении для крашения и протравливания тканей (сточные воды этих производств также содержат H N) в производстве тио-цианатов при изготовлении щавелевой кислоты при действии на белки концентрированной азотной и серной кислотой при закаливании и жидкой цементации металлов в металлургии (например, при флотации сульфидной свинцово-цинковой руды), при брикетировании ферросилиция и ферромарганца). В доменном газе находили 0,03—0,3 г цианистых соединений иа 100 м , в сточных промывных водах газоочистки — 2,7—9 мг в [c.332]

При экстрагировании бурых углей, кроме бензола и спирто-бензола, применялись также другие растворители [105]. Донат [44] пользовался смесью бензола и ацетона. Шнейдер [54] показал, что среднегерманский бурый уголь растворим в ацетоне в количестве 7,6%. Повторное экстрагирование остатка бензолом дало дополнительно 5,4% экстракта таким образом, общий выход его составил 13%. Однако исходньш уголь растворяется в бензоле в количестве 14,2%. Можно предположить, что наблюдающееся, здесь расхождение обусловлено наступающим при обработке угля окислением. В литературе имеются многочисленные указания на использование различных органических растворителей для, экстрагирования бурого угля и лигнита [106] и для гидрогенизации как в присутствии катализаторов, так и без них. Иногда также употреблялись даже неорганические соединения. [c.181]

Состав продуктов, получаемых при подобной обработке, зависит от количества израсходованного водорода. Обычно продукт заводской обработки состоял на 60% из метана и на 40% из насыщенных углеводородов, кипящих ниже 200°. Органическое вещество, не удалявшееся гидрогенизацией, называлось остаток (Кеб1,Ье1а(1ипд) и состояло из остаточного катализаторного твердого парафина. В лаборатории его извлекали экстракцией бензолом и выделяли в виде темнокоричневого твердого вещества (температура плавления около 90°), имевшего запах кислородсодержащих соединений. Общее количество твердого парафина определялось по результатам гидрогенизации и экстракции. [c.149]