Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Летучести углеводородов при высоких давлениях

    Константу фазового равновесия при высоких давлениях определяют через фугитивность (летучесть) углеводородов. В этом случае уравнения законов Рауля и Дальтона принимают следующий вид  [c.59]

    Рассмотренные закономерности реакции обусловили выбор условий для ее проведения. Процесс осуществляют в жидкой фазе (обычно в растворе того углеводорода, из которого был получен гидропероксид), при 90—110°С и 2—5-кратном избытке олефина по отношению к гидропероксиду. В зависимости от летучести углеводорода-растворителя и олефина для поддержания реакционной массы в жидком состоянии может потребоваться давление до 5— 7 МПа. В этих условиях реакция имеет достаточно высокую скорость при количестве катализатора 0,001—0,005 моль на 1 моль гидропероксида, что позволяет пренебречь его регенерацией. В зависимости от температуры, концентрации катализатора и природы исходных реагентов время реакции изменяется от 0,3 до 2 ч. [c.442]


    Необходимость выделения углеводородного сырья, достаточно чистого для химических синтезов, вынуждает уточнять и проверять многие положения и методы расчета [56]. Например, в прошлом в большинстве проектов принималось, что поведение парафинов, олефинов и ароматических не зависит от состава смеси. Позже опыты по разделению многокомпонентных смесей показали, что при высоком давлении и широком колебании летучести отдельных компонентов для получения точных кривых равновесия необходимо принимать во внимание состав каждой фазы 154]. Разработаны методы построения кривых равновесия для легких углеводородов с учетом влияния состава смеси по нормальной точке кипения и молекулярной доле компонента в каждой фазе. [c.181]

    Гидрогенизация албанской нефти и продуктов ее переработки под давлением со специальной целью получения авиационного бензина с октановым числом 77, не содержащего серы и ненасыщенных углеводородов бензин обладает высокой летучестью и имеет давление паров 0,3 кг/см  [c.309]

    Летучести углеводородов при высоких давлениях [c.256]

    Абсорбционный метод газоразделения основан на поглощении газообразных углеводородов Сз и выше селективными растворителями. В качестве последних применяются различные нефтяные фракции от ароматизированных дистиллятов до этана. На современных установках в основном стали использовать низкомолекулярные абсорбенты — этан, пропан, бутан. Так как летучесть этих углеводородов высока, процесс абсорбции ведется под давлением 28—35 ат и температуре минус 25 — минус 30° С. Поглощенные абсорбентом компоненты разделяемого газа выделяются последовательно в ректификационных колоннах [3—6]. [c.164]

    Рассмотренные закономерности реакции обусловили выбор условий для ее проведения. Процесс осуществляют в жидкой фазе (обычно в растворе того углеводорода, из которого был получен гидропероксид), при 90—110°С и 2—5-кратном избытке олефина по отношению к гидропероксиду. В зависимости от летучести углеводорода-растворителя и олефина для поддержания реакционной массы в жидком состоянии может потребоваться давление до 5—7 МПа. В этих условиях реакция имеет достаточно высокую скорость при концентрации катализатора 0,001— [c.428]

    Разделение газа пиролиза может осуществляться при низком или при высоком давлении. При разделении при низком давлении (температура ниже —120 °С, давление 1,3—2 кгс/см , т. е. 0,127— 0,196 МН/м ) расщиряется интервал температур кипения разделяемых углеводородов и увеличивается их относительная летучесть. Кривая равновесия фаз становится круче, вследствие чего для разделения требуется меньще тарелок, флегмовое число снижается, а четкость разделения может быть очень высокой. С повышением давления кривая равновесия фаз становится более пологой — увеличивается число тарелок и флегмовое число. Однако для создания низких температур, требуемых для разделения при низком давлении, приходится применять наряду с аммиачным и пропановым также метановый холодильный цикл. Это требует более сложного оборудования и менее экономично, чем этиленовый холодильный цикл, применяемый при высоких давлениях. Вместе с тем, хотя на установках газоразделения при низком давлении получается очень чистый этилен, они малопроизводительны и очень чувствительны к изменению состава газа. Кроме того, их значительно труднее автоматизировать, чем/установки высокого давления. Поэтому метод низкого давления нельзя считать перспективным. В Советском Союзе и в США применяется главным образом метод разделения газа при высоком давлении, в некоторых странах Западной Европы применяются установки низкого давления. [c.41]


    При полном насыщении поверхности адсорбента количество адсорбированного на поверхности вещества, по-видимому, определяется его мольным объемом. При адсорбции на углях наибольшее значение, вероятно, имеет давление паров, хотя, если летучести двух адсорбатов близки, то в действие вступает фактор ненасыщен-ности. В случае силикагеля ненасыщенность играет важную роль в повышении адсорбционной способности. Уравнения Лэнгмюра, Фрейндлиха и Брунауэра—Эмметта—Теллера описывают адсорбцию только в определенном интервале давлений. Хорошие результаты дает метод корреляции, основанный на теории адсорбционных потенциалов Поляни [3] с его помощью удалось описать 18 изотерм адсорбции на трех различных адсорбентах при 25 °С в интервале давлений 0,2—20 атм. Адсорбция насыщенных и ненасыщенных углеводородов на силикагеле и иа угле при низкой температуре описывается различными корреляционными кривыми. Предложенный метод позволяет также скоррелировать температурные зависимости изотерм адсорбции вплоть до температуры 200°С. Используя такой метод корреляции, авторы на основании минимума экспериментальных данных смогли рассчитать величины адсорбции при низких и высоких давлениях и различных температурах, а также предсказать характер изотерм адсорбции различных углеводородов на этих адсорбентах. [c.143]

    Основной недостаток абсорбентов низкого молекулярного веса — высокая летучесть входящих в него углеводородов. Часть такого абсорбента уносится с отбензиненным газом, а часть переходит в нестабильный бензин в процессе десорбции. Абсорбент с относительно малым молекулярным весом применяется в процессах низкотемпературной абсорбции, проводимых под высоким давлением, т. е, в тех случаях, когда предусмотрены пропановые системы охлаждения (газ и абсорбент охлаждаются до [c.117]

    Смесь углеводородов или индивидуальный углеводород с высокой летучестью, которая должна придать конечной смеси требуемое давление насыщенного пара. Эти углеводороды (изопентан, неопентан и др.) должны одновременно иметь высокую детонационную стойкость, чтобы при их добавке октановое число конечной смеси не понижалось. [c.212]

    Экстракционная перегонка представляет собой ректификацию, проводимую в присутствии селективного растворителя, который имеет более высокую температуру кипения, чем смесь углеводородов, подвергающаяся разделению этот растворитель прибавляют, чтобы изменить соотношение между относительными летучестями компонентов смеси. В смеси с селективным растворителем число степеней свободы на единицу больше, чем в азеотропной смеси, поскольку в первом случае фазовый состав определяется не только температурой и давлением, но и количеством растворителя. Это дает возможность поддерживать концентрацию растворителя при экстракционной перегонке на желаемом оптимальном уровне. [c.36]

    В нефтеперерабатывающей промышленности принят ряд изменений в технологии производства бензинов. Так, большинство нефтеперерабатывающих компаний пошло по пути снижения содержания в бензинах компонентов с высоким показателем летучести. К последним относятся и-бутан, кислородсодержащие соединения, легкий прямогонный бензин и легкие продукты различных процессов, доля которых возрастает с ростом жесткости режимов работы установок. Суммарная доля таких компонентов может достигать 40% от общего объема товарных бензинов. Успешному решению проблемы способствовал ввод в эксплуатацию дополнительных мощностей процессов, таких, как алкилирование, каталитическая полимеризация и димеризация, а также снижение давления на установках процесса риформинга, переход к процессам с непрерывной регенерацией катализатора. Изменения в компонентном составе продукции в структуре технологического парка нефтепереработки сопровождались также увеличением содержания в бензинах ароматических углеводородов и изопарафинов, снижением доли низкооктановых н-парафинов. [c.354]

    Интерфейсы с выпариванием растворителя, основанные на преимущественном испарении более легкокипящего растворителя, обеспечивают более высокую степень обогащения элюата, который целиком поступает в масс спектрометр В одной из подобных систем [59] интерфейс концентрирует поток жидкости, позволяя ему стекать по нагреваемой электрическим током проволоке переменного сечения, температура которой меняется по ее длине, остаток жидкости поступает в масс спектрометр через капилляр и игольчатый вентиль Этот интерфейс обеспе чивает испарение около 95 % растворителя, т е 20 кратное обогащение при скоростях потока растворителей 3 мл/мии в случае н пентана, 2,8 мл/мии — для 2,2,4 триметилпентана, 1,7 мл/мин — для метанола и 0,7 мл/мин — для смеси мета нола и воды (50 50) С чистой водой нельзя получить хорошие результаты, так как поверхность провода гидрофобна, что вы зывает образование крупных капель Указанные максимальные скорости потока коррелируют с теплотами испарения, но они зависят также от летучести, вязкости, поверхностного натяжения Давление в ионном источнике позволяет получать масс-спектры в режиме ХИ и ЭУ Этот интерфейс использовался при анализе полициклических ароматических углеводородов определении фенолов в сланцевой смоле [59] [c.40]


    В карбоновые кислоты — при 30—60 °С. Для окисления парафинов, нафтенов и боковых цепей алкилароматических углеводородов требуется более высокая температура — от 100 до 160—180 °С. Выбор давления при жидкофазном окислении чаще всего определяется условиями поддержания реакционной массы в жидком состоянии, что зависит от летучести исходного органического вещества. По этой причине при окислении н-бутана требуется давление около 60 ат, для циклогексана — от 15 до 20 ат, а окисление твердого парафина осуществляют при давлении, близком к атмосферному. [c.516]

    В промышленности для разделения близкокипящих компонентов газов используют аппараты с большим числом решеток и высокой кратностью орошения четкая ректификация). Ее проводят с целью получения индивидуальных компонентов со степенью чистоты 95% и выше (до 99,99 %). В зависимости от температуры и давления изменяется относительная летучесть компонентов смеси она уменьшается при повышении общего давления и температуры. Поэтому для лучшего разделения необходимо понижать давление и температуру, но целесообразность этих мер зависит от экономических показателей процесса. При глубоком вакууме и низких температурах легко разделяются углеводороды С1 — С5. [c.245]

    Газы крекинга или газы риформинга, получающиеся с современных установок термического крекинга под высоким давлением, обычно поступают на разделение в виде отбросных газов из газоотделителей крекинг-установок или в виде газов стабилизационных установок. В большинстве систем термического крекинга фракционировку проводят под давлением около 15 ат. В колоннах стабилизации, работающих под давлением 16,5— 17 ат, температуру в верхней части колонны поддерживают около 50—60°, а в кубе — около 210°, чтобы для охлаждения дефлегматора можно было пользоваться водопроводной водой. Иногда в процессе стабилизации отгоняют также фракцию С4, полностью дебутанизируя, таким образом, бензин. В этом случае устанавливают две колонны — депропанизатор и дебутанизатор. Отходящая из денропанизатора фракция Сз содержит около 60% всего количества пропапа и нропена, образовавшихся при крекинге остальная их часть находится в отбросных газах в смеси с метаном, водородом и углеводородами Сг, которые вследствие своих низких температур кипения и высокой летучести отгоняются в первую очередь. Во фракции С4 находится около 90% всего количества бутанов и бутенов, образовавшихся при крекинге. [c.174]

    Промышленное применение при разделении углеводородов С4 и С5 нашли 7 экстрагентов, свойства которых приведены в табл. 31, относительная летучесть углеводородов 4 и С5 в присутствии экстрагентов указана в Приложении. По селективности и способности к разделению наиболее трудноделимых пар эффективность всех экстрагентов, кроме фурфурола и ацетона, практически одинакова. Температура кипения экстрагента должна быть достаточно высокой, чтобы избежать его уноса с разделяемыми углеводородами, и в то же время достаточно низкой, чтобы осуществить десорбцию при повышенном давлении. Температура кипения в значительной степени определяет возможность термополимеризации диенов при их выделении. [c.160]

    При низких давлениях условия равновесия для простых смесей применительно к газовой фазе выражаются соотношением р =Ру, а для жидкой фазы — соотношением р =Р1Х1. Для смесей, например, легких углеводородов (к которым правила для простых смесей применимы при низких давлениях) те же зависимости можно использовать и при умеренно высоких давлениях, заменяя в них давление фугитивностью (летучестью). Это приводит к выражению  [c.329]

    Поскольку с повышением давления происходит увеличение концентрации сорбата в газовой фазе и, следовательно, уменьшение величины Г, становится возможным хроматографический анализ веществ, летучесть которых недостаточна для элюирования при обычных условиях, а также соединений, разлагающихся при повышенных температурах. Так, Клеспер и др. [25], используя в качестве подвижной фазы фреоны при сверхкритических условиях (температура 150—170 °С, давление до 136 кгс/см2), добились элюирования из хроматографической колонки порфиринов, которые невозможно анализирбвать при более высоких температурах вследствие термической нестабильности. В дальнейшем Сад и Рийндерс [26—28], детально исследовав возможности элюентов (м-пентана, изопропа-нола, диэтилового эфира) при сверхкритических условиях, развили метод флюидной хроматографии, с помощью которой анализировали многоядерные ароматические углеводороды и другие соединения с температурой кипения до 600 °С. При этом летучесть сорбатов повышалась по сравнению с летучестью при обычных давлениях в 103—10 раз. [c.78]

    Первая работа в области газовой хроматографии в сверхкритической области, как уже указывалось (см. главу П1), принадлежит Клесперу и сотр. [3], которые, используя в качестве подвижной фазы фреоны в сверхкритических условиях (температура 150—170° С, давление до 136 кг см ), добились элюирования из хроматографической колонки порфиринов. Эти соединения невозможно было анализировать методом газовой хроматографии при более высоких температурах вследствие термической нестабильности. В дальнейшем Си и Рийндерс [4—8], детально исследовав возможности элюентов (пентана, изопропанола и диэтил ового эфира) в сверхкритических условиях, развили метод флюидной хроматографии, с помощью которого они проанализировали многоядерные ароматические углеводороды и другие соединения с температурой кипения до 600° С. При этом летучесть сорбатов повышалась по сравнению с летучестью при обычных давлениях в 10 —10 раз, что связано, как уже указывалось в главе I, с резким уменьшением коэффициентов распределения сорбатов в неподвижной жидкости (адсорбенте), которое является следствием увеличения давления в колонке. Сравнение коэффициентов распределения для случая высокотемпературной газовой хроматографии (прямая 1) и флюидной хроматографии (прямая 2) на примере разделения полиядерных ароматических соединений показано па рис. VI.1 [6]. [c.130]

    Гидроформинг — в основном не деструктивный процесс. При изменениях рабочей температуры, давления, отношения водород сырье и объемной скорости происходят значительные изменения летучести и химотеского состава продукта. При низких давлениях получаются наибольшие количества ароматических углеводородов, и гидрокрекинг проходит в наименьшей степени. Верхний предел давления дается кривой выход — октановое число , нижний определяется желательным количеством иродук- тов гидрокрекинга и отложением углерода на катализаторе. Изменяя давление, можно получить либо продукт с низкой летуче--стью, с высоким содержанием ароматических углеводородов при производстве большого количества водорода, либо более летучий продукт с низким содержанием ароматических углеводородов при производстве меньшего количества водорода [164]. [c.349]

    Установлено, что вещества обычно разделяются методами газовой хроматографии при условии, если их точки кипения не больще чем на 50—100° превышают рабочую температуру колонки. Вещества с меньшей летучестью можно проанализировать хроматографически при специальном подборе параметров работы колонки. При этом увеличивают рабочую температуру или уменьшают рабочее давление. Исследования можно проводить с небольшими пробами, снижая концентрацию вещества в газе-носителе. Увеличение температуры хотя и приводит к повышению давления паров веществ, анализируемых хроматографически, тем не менее ограничено стабильностью и летучестью применяемой неподвижной фазы. В настоящее время максимальная температура составляет обычно 300—350°, хотя ароматические углеводороды подвергались разделению при 445° [1]. При хроматографическом разделении веществ с более высокими точками кипения не допускается уменьшение рабочего давления из-за высокого перепада давления по колонке. Однако его снижали примерно до 200—300 мм рт. ст. при анализе сложных эфиров жирных кислот [2]. С созданием высокочувствительных ионизационных детекторов стало возможным разделять вещества со значительно меньшими давлениями пара и таким образом анализировать смеси веществ с точками кипения, на 150—200° превышающими температуру колонки. В связи с этим методы газовой хроматографии стали применяться для анализа некоторых термически неустойчивых веществ. Например, используя эти детекторы, удалось разделить терпены и стероиды при 200° [3]. [c.497]

    Для оксихлорирования, отличающегося высокой экзо-термичностью, также обычно применяют реакторы с псевдоожи-женным слоем катализатора и охлаждающими устройствами. Катализатор готовят, осаждая хлориды меди с добавкой КС1 (снижающего летучесть медных солей из-за комплексообразования) на пористом носителе — алюмосиликате, пемзе и др. В зависимости от летучести получаемых продуктов и необходимости в ре циркуляции непревращенного углеводорода, для проведения процесса можно использовать технический кислород или воздух, применяя, особенно для последнего случая, повышенное давление (5—10 кгс/см 0,5—1 МПа). Кислород берут в избытке — около 5% по отношению к стехиометрически необходимому для окисления НС1. Соотношение в исходной смеси углеводорода и НС1 определяется наличием последовательных реакций и составом целевого продукта. Например, при аддитивном оксихлорировании этилена мольное отношение НС1 С2Н4 составляет (2 Ч- 2,2) 1, при синтезе высших хлоридов метана — около 1 1, а при заместительном оксихлорировании до монохлорида необходим избыток циркулирующего углеводорода. При времени контакта 5—20 с степень конверсии НС1 достигает 75—85%, для кислорода 80—95%. В зависимости от температуры и строения углеводорода доля его, идущая на сгорание, составляет 2—10%. Вместо газообразного НС1 можно использовать концентрированную соляную кислоту, а при заместительном хлорировании и хлор. В последнем случае окислению подвергается НС1, образующийся при реакции замещения, что почти вдвое снижает расход хлора. [c.177]

    ОТ критического давления смеси не менее чем на 3,5 кПсм . Среднее абсолютное отклонение значений К1, определяемых по графикам, от экспериментальных значений оценивается 6,4%, в то время как при определении Ki но графикам зависимости 01 Р VI Т абсолютное отклонение достигает 13—15%. Ошибка определения значений по этим графикам возрастает, если системы содержат неуглеводородные компоненты (азот, углекислоту) или ароматические и нафтеновые углеводороды. Считается возможным применять графики также для конденсатных систем и для смесей легких углеводородов и абсорбционного масла. Графики ненадежны для оценки значений в критической области и не применимы в случае высокого содержания в газовой фазе таких компонентов, как водород или гелий [5 ]. Необходимость предварительного определения состава фаз для оценки функции летучести А я В ш расчета фазовых равновесных систем методом последовательных приближений осложняет методику расчетов. [c.23]

Смотреть страницы где упоминается термин Летучести углеводородов при высоких давлениях: [c.230]    [c.43]    [c.641]    [c.646]    [c.512]   
Смотреть главы в:

Физико-химические свойства индивидуальных углеводородов -> Летучести углеводородов при высоких давлениях



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Летучесть



© 2025 chem21.info Реклама на сайте