Поли метионин

Свободный цистин, введенный per os людям, страдающим цистинурией, пол- ностью окисляется до сульфата и не приводит к увеличению содержания цистина в моче. Этот неожиданный, но многократно подтвержденный факт указывает на то, что цистинурия не связана непосредственно с нарушением обмена самого цистина. В то же время оказалось, что введение цистеина или метионина больным цистинурией приводит к значительному увеличению выделения цистина в моче. Это стоит в явном противоречии с общеизвестными фактами легкой превращаемости цистеина в цистин и обратно и взаимосвязи в обмене цистина, цистеина и метионина (стр. 346). Источниками цистина при цистинурии в основном, вероятно, являются цистеин или метионин. По-видимому, причиной цистинурии является нарушение реабсорбции аминокислот в почках. [c.373]

Поли-Ь-глутами-новая кислота Пол и-ь-метионин Поли-у-бензил-1--глутамат [c.122]

В ряде работ Траверса, Виньо и др. меченые атомы были применены для изучения превращений метионина. В пищу крысам вводили метионин,, меченный тяжелой серой 5 , а также тяжелым углеродом С1 в р- и 1--поло-жениях [1413]. Выделенный из волос цистин содержал меченую серу, но-не меченый углерод. Таким образом, метионин доставляет серу цистеина и цистина, но не их углеродную цепь. Последняя образуется из серина, как нашли Виньо с сотр. [1414] при помощи серина,меченного тяжелым азотом в аминогруппе. Сейчас можно считать доказанным следующий путь синтеза цистеина с промежуточным образованием гомоцистеина [c.494]

Из уравнения (12) можно получить два соотношения, позволяющих определять процентное содержание спиральной формы в полипептидах в органических растворителях, если предположить, что поли-ь-метионин полностью а-спирален в хлороформе (Л (а, р)09з) = Ч-3020, Л ( . p)22s = —1900), а сополимер L-метионина и ь-метил-5-цистеина в соотношении 1 1 в смеси дихлор-и трифторуксусных кислот (1 1) находится в полностью клубкообразной конформации (Л(а,р)( 93) = —600, Л(а,р)225 = 0). Тогда выражения для степени спиральности приобретают следующий вид [c.227]

Синтетические аминокислоты вводят в сухом виде (при тщательном перемешивании) в сбалансированные кормосмеси свиней и птицы в хозяйствах или в комбикорма, вырабатываемые на заводах. Количество добавляемых синтетических аминокислот рассчитывают, исходя из наличия кормов, их аминокислотного состава, норм потребности в протеине и норм потребности в лизине и метионине с учетом возраста, веса, вида, пола, направления продуктивности (табл. 181, 182). [c.441]

Маркли с сотр. [116] исследовали поли- -метионин (СП = 280) в смесях СРзСООН при частоте наблюдения 60 МГц. Его поведение типично для поли-а-аминокислот. В 45% (объемн.) СРзСООН в довольно узком диапазоне концентраций происходит переход апираль—клубок, который сопровождается сдвигом сигнала а-СН в слабое поле на 0,4 м. д. Уширение этого сигнала в переходной области объясняли специфическим релаксационным механизмом, однако после исследований, проведенных на более высоких частотах, выяснилось, что оно обусловлено перек рыванием сигналов от спиральной и клубкообразной формы, имеющим место при низких рабочих частотах спектрометров ЯМР. [c.319]

Птицын рассмотрел влияние гидрофобных взаимодействий на степень спиральности полипептидной цепи [101]. Имеется ряд данных, свидетельствующих об этом влиянии на структуру синтетических полиаминокислот. Фасман проанализировал стабильность таких полимеров по отношению к действию дихлор- и дифторук-сусной кислот и показал, что стабильность поли-Ь-метионина, поли-Ь-аланина и поли-Ь-лейцина значительно выше, чем у поли-Ь-карбобензокси-Ь-лизина (— (СНа) 4—NH—СОО—СНг— eHs) и поли- -бензил-Ь-глутамата (—(СНг) г—СОО—СНг— eHs) [115]. Включение неполярных боковых групп в водорастворимые полипептиды увеличивает стабильность их спиральных конформаций. Это подтверждается данными для ряда других синтетических полипептидов [116—120]. [c.233]

На основании рентгеноструктурных данных [13—18] и таблиц вкладов кольцевых токов Джонсона — Бови Стернлихт и Уилсон [20] рассчитали увеличение экранирования, которое должно наблюдаться для метильных и метиленовых ротонов алифатических боковых цепей, соответствующим образом расположенных относительно ароматических колец. На основании таких же расчетов Мак-Дональд и Филлипс [9, 10, 24, 28] приписали соответствующим специфическим аминокислотным остаткам многие наблюдаемые в высокопольной области спектра пики алифатических протонов (главным образом, СНз-групп). Данные этих двух исследований в основном достаточно хорошо согласуются между собой, но различаются тем, что некоторые пики были отнесены в одной работе и не отнесены в другой. Например, отнесение пика СНз-группы метионина-105 при 9,93 т Мак-Дональд и Филлипс считают наиболее строгим, в частности, на том основании, что он очень узкий, поскольку нет заметного спин-спинового взаимодействия этих протонов с другими протонами. Стернлихт и Уилсон не делают отнесения этого пика, но в то же время делают отнесение для трех протонов Тре-51 и восьми протонов СНг-групп лизина, предсказывая их появление в области около 9,2—10,4 т. Но Мак-Дональд и Стернлихт специально не рассматривают эти протоны. В соответствии с отнесением Мак-Дональда и Филлипса из 40 резонансных сигналов метильных групп лизоцима, расположенных в высоком поле (8 Лей, 6 Иле, 6 Вал), около половины оказываются смещенными в сильное поле по отношению к их нормальному положению в неупорядоченной структуре (см. рис. 14.2). Все остальные 72 аномально экранированных протона были отнесены к протонам СН- и СНг-групп боковых цепей. Девять протонов дают сигнал при 9,12 т, что соответствует нормальному невозмущенному положению для СНз-группы Иле. [c.361]

Н, если в результате несимметричного замеш ения электрическое поле у ядра сильно неоднородно. Эти исследователи получили резкие линии для некоторых аминокислот и пептидов в растворе трифторуксусной кислоты. Поскольку —Н-сигналы выявляют спин-спиновое взаимодействие с а-протонами, возможность быстрого обмена, приводящего к образованию узкой линии, исключается. Так, например, N—Н-сигналы для К-ацетил-/) -валина, глицил-/)Х-метионина и гликоциамина находят соответственно при 8,28 7,95 и 6,86 м. д. Применение этого метода к решению структурных проблем будет рассмотрено ниже. [c.245]

Разделяются только ацетилированные аминокислоты, так как свободные адсорбируются кремневым гелем. Метод количественный, Точность 5%. Пригоден для разделения моноаминомоно карбоновых кислот и серийных полу.микроопределенпй фенилаланина, лейцина, изолейцина, триптофана, валина, метионина, пролина, аланина и тирозина. [c.388]

В последние годы созданы синтетические полипептидные волокна на основе а-аминокислот поли-Ь-аланина, поли-7-метилглутамата, поли-Ь-лейцина, поли-Ь-метионина [208]. Эти волокна способны к ферментативному гидролизу в тканях живого организма и могут найти некоторое применение как рассасывающиеся материалы типа тампонов, ваты. Невысокие пока механические свойства этих воло- [c.96]

Продукт присоединения X устойчив к нагреванию (100° С, 15 мин) и к действию кислот (6 н. соляная кислота), но расщепляется при обработке 0,1 н. раствором NaOH. 5-Цистеин включается при облучении в поли-U и РНК, в меньшей степени — в поли-С, поли-dT и ДНК. Включение резко уменьшается в случае двухспиральных полинуклеотидов. Урацил при облучении (253,7 ммк) способен также связываться с глицином, серином, фенилаланином, тирозином, триптофаном, цистином, метионином, гистидином, аргинином и лизином. Наибольший процент связывания обнаружен для цистеина, тирозина и фенилаланина Характер связи (за исключением цис. -еина) не установлен. [c.637]

В 1969 г. методом рентгеноструктурного анализа структуру цитохрома с удалось существенно уточнить, однако осталась неясной природа одного из двух аксиальных лигандов гемового железа. Другой лиганд был идентифицирован как гистидиновый остаток. При исследовании восстановленного цитохрома с из девяти источников в каждом из них был обнаружен резонансный сигнал, смещенный в сильное поле на 3,3 м. д. от внутреннего стандарта ДСС [(СНз)з51СН2СН2СН2502 Ыа ] [26]. После тщательной калибровки по стандартам было показано, что интенсивность этого пика соответствует трем протонам. В совокупности с малой шириной сигнала это привело к выводу, что резонансная линия обусловлена свободно вращающейся метильной группой. Величина сдвига в сильное поле свидетельствует о том, что метильная группа должна находиться по соседству с гемовым кольцом и вблизи от оси симметрии гема, вдоль которой ожидаются наибольшие сдвиги. Был сделан вывод, что этот резонансный сигнал с химическим сдвигом 3,3 м. д., который, по-видимому, не может быть связан ни с каким из соседних протонов, принадлежит метильной группе метио-нинового остатка, атом серы которого непосредственно связан с железом [26, 27]. Так как метионин уже был идентифицирован как шестой лиганд в кристаллической структуре окисленного цитохрома с, было сделано важное заключение о том, что при переходе от окисленного к восстановленному цитохрому с не происходит изменения состава лигандов гемового железа. [c.397]

ИМИ прием лучше всего можно продемонстрировать на примере сигналов при +3,3 м. д. в спектре восстановленного цитохрома и при +23,4 м. д. в спектре окисленного белка. Предполагается, что оба эти сигнала принадлежат метильной группе метионино-вого лиганда. Причины такого отнесения сигнала в восстановленном состоянии уже были рассмотрены, что же касается окисленного белка, то для него при отнесении указанного сигнала руководствовались следующими соображениями. Интенсивность сигнала соответствует трем эквивалентным протонам, а ширина достаточно велика, чтобы быть обусловленной релаксацией за счет близости атома железа. Кроме того, величина сдвига сигнала также соответствует ядрам, находящимся вблизи железа. Редфилд и Гупта взяли смесь восстановленного и окисленного цитохрома (1 1) и подвергли образец воздействию излучения при частоте, соответствующей сигналу +23,4 м. д., при мощности излучения, достаточной для насыщения сигнала в этом положении. Другими словами, они провели эксперимент по методике двойного резонанса таким образом, что сигнал при +23,4 м. д. исчез. Было замечено, что при этом уменьшился и сигнал при +3,3 м. д. Отсюда было сделано заключение, что электронный обмен между двумя формами белка идет быстрее, чем успевают релаксиро-вать метильные протоны метионина к своему равновесному состоянию в магнитном поле. Другими словами, насыщение резонансного сигнала метильных протонов в окисленном белке передается на резонансный сигнал тех же протонов в восстановленном белке. Эти эксперименты подтверждают, что указанные два сигнала действительно принадлежат одной и той же метильной группе. Следует отметить два обстоятельства. Во-первых, если насыщать сигнал, имеющий химический сдвиг 3,3 м. д., то это никак не влияет на сигнал при 23,4 м. д., поскольку последний очень быстро релаксирует. Во-вторых, два отдельных сигнала могут наблюдаться от смеси окисленного и восстановленного белка только в том случае, когда частота обмена между двумя состояниями окисления меньше, чем разность частот между двумя сигналами. Скорость переноса электрона между восстановленным и окисленным цитохромом с была оценена путем измерения степени уменьшения резонансного сигнала при 3,3 м. д. и времени спинрешеточной релаксации Т для этого сигнала с использованием некоторых теоретических построений [28, 29]. Было показано, что в отсутствие малых ионов транспорт электрона происходит быстрее при pH 10, т. е. в изоэлектрической точке цитохрома с, причем добавление солей при этом pH не влияет на скорость переноса электрона, тогда как уже при небольшом отклонении от изоэлектрической точки скорость обмена зависит от ионной силы [30]. [c.398]

Это уравнение отличается от соответствующего уравнения (12), полученного для водных растворов полипептидов и белков. Так же, как и в случае водных растворов, можно получить два уравнения для оценки степени спиральности полимеров в органических растворителях, предположив, что поли-Ь-метионин в хлороформе полностью спирален (Л19з=+3020, Л225== —1900) и что сополимер L-метионина и 5-метил-Ь-цистеина (состава 1 1) в смеси дихлоруксусной и трифторуксусной [c.135]

Эти данные указывают на то, что а-спирализованные молекулы синтетических полипептидов поляризуются в растворе как целое, не проявляя движения сегментов. В твердом состоянии для поли-у-алкилбензилглутаматов [120], так же как и для поли-L-метионина в состоянии- а-спирали [121], наблюдается только одна область диэлектрической релаксации. Дипольный момент, как и в растворе, очень велик (700—1000D), однако инкремент диэлектрической проницаемости невысок и статическая диэлектрическая проницаемость составляет 5—6. Следовательно, это не может быть поляризация палочкообразной молекулы как целого. Показано, что энергия активации ДГ-процессов в полиалкилметакрилатах и дипольной поляризации полиалкилглутаматов имеют близкие значения [122]. На основании этих данных делается вывод о том, что дипольная поляризация жесткоцепных полимеров связана с движением боковых групп при неподвижной цепи. ДС-процесс в блочном полимере здесь отсутствует. Этим а-спирализованные жесткоцепные полимеры отличаются от эфиров целлюлозы. [c.44]

Кривые оптической активности (приведенной) А — для полипептидов (I — полибензилглютамат в растворе диоксана, 2 — поли-1-метионин в метиленхлориде) Б — для белков (по данным Симмонса, Кона, Сцент-Дьордьи, Бетлауфера и Блаута 1 — ппра п1о - ин. [c.73]

Эта сложная схема образования L-лизина расшифрована при использовании различных мутантов, дефицитных по определенным ферментам в цепи превращения аспарагиновой кислоты до L-лизина. Аспарагиновая кислота под действием фермента р-аспартаткиназы превращается в р-фосфоаспартат, а далее в аспартат-З-полу-альдегид. Этот промежуточный метаболит очень важен, так как из него могут синтезироваться пять аминокислот лизин, гомосерин, метионин, треонин и изолейцин. [c.371]

Величины вращения для спирального полипептида, соответствующие максимуму и минимуму эффекта Коттона (рис. 57), настолько велики, что их можно использовать для определения степени спиральности в белках. Однако до сих пор накоплено мало данных по исследованию белков в этой области спектра. Такое положение, несомненно, изменится в ближайшие несколько лет. Следует отметить, что очень трудно определить экспериментально истинный максимум и минимум эффекта Коттона. Количественные несоответствия данных, полученных различными исследователями, работающими в этой области, указывают на большую неточность таких измерений, в частности вследствие инструментальных ограничений, имеющихся в настоящее время. Техника измерений при длинах волн менее 200 мц является предметом будущих усовершенствований. Известно, что на величины пика и впадины сильно влияет спектральная чистота используемого света. Было обнаружено, что они уменьшаются с увеличением интенсивности полуширины полосы, кроме того, они зависят от концентрации растворенного вещества при любой выбранной ширине щели монохроматора, если только экспериментальные данные не экстраполированы к нулевой ширине щели (Янг и Самейя, неопубликованные данные). Следует отметить также, что численные величины, приведенные в настоящей главе для эффекта Коттона, основаны на исследовании только одного полипептида, и следует еще приложить много усилий и провести множество измерений, прежде чем ими можно будет пользоваться с большой уверенностью. Кроме того, еще не ясно, всегда ли эти величины будут не зависимыми от состава растворителя, как это имеет место в случае Ь . С другой стороны, Симмонс с сотр. [66] обнаружил, что [т ]2зз Для поли-у-бензил-Ь-глутамата в растворе в диоксане и поли-Ь-метионина в растворе в хлористом метилене по существу совпадают с [/пЧгзз Для спиральной поли-Ь-глутаминовой кислоты. [c.112]

Аминокислоты анализируют также, превращая сначала альдегиды, полученные при окислении нингидрином, в эфиры [3]. Летучие альдегиды отгоняют в щелочной раствор перманганата и окисляют до соответствующих карбоновых кислот. Кислоты извлекают в виде натриевых солей и затем подвергают этерификации. Эфиры разделяют методом ГЖХ на колонке с поли-(пропиленгликольадипатом) при 150° и скорости потока азота 10 мл/мин. Метилтиопропионовый альдегид, полученный из метионина, при окислении расщепляется, а эфиры, образовавшиеся из лейцина и изолейцина, не отделяются друг от друга. При таких условиях приготовления определяют только аминокислоты, образующие летучие альдегиды. Поэтому метод ограничен определением аланина, валина, норвалина, лейцина с изолейцином и фенилаланина. Перед хроматографическим разделением эти вещества выгодно превратить в эфиры, поскольку они химически устойчивее альдегидов. Однако их лучше превращать в метил ацетали, если только будет найден простой метод получения безводных альдегидов. [c.539]

Блоут и др. [312] также обнаружили, что полимеры аминокислот, имеющие атом кислорода или серы у Р-углерода, не могут существовать в спиральной форме. Такие гетероатомы не препятствуют образованию спиралей, если их удалить еще дальше от цепи главных валентностей. В качестве примера можно привести разницу между неспособным к образованию спирали поли-8-метил-Ь-цистеином и легко кристаллизующимся в спиральной форме поли-Ь-метионином [c.120]

Оптимальное содержание незаменимых аминокислот в пищевом белке зависит в определенной степени от возраста, пола, профессии человека и других причин. Например, по мнению экспертов ФАО и ВОЗ. для взрослого мужчины оптимальным считается содержание в 1 г пищевого белка следующего количества 8 незаменимых аминокислот (в мг) изолейцина - 40, лейцина - 70, лизина -55, метионина в сумме с цистином (метионин у взрослого человека может в организме заменяться цистином) — 35, фенилаланина в сумме с тирозином (фенилаланин также может заменяться тирозином) — 60, триптофана — 10, треонина -40, валина - 50 [8]. Для грудных детей дополнительно считаются незаменимыми гистидин и цистин [23]. Аргинин и гистидин не являются незаменимыми аминокислотами для взрослого человека, но недостаток аргинина сказьюается на сперматогенезе, а недостаток гистидина приводит к развитию экземы и ряду других отрицательных явлений [б]. [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология