Гетерогенный коллоидный

Гетерогенные коллоидно-дисперсные и гомогенные высокомолекулярные системы обладают целым рядом общих свойств, что и делает их объектом изучения коллоидной химии. [c.278]

ГЕТЕРОГЕННОСТЬ КОЛЛОИДНЫХ СИСТЕМ КАК ОСНОВНОЕ ОТЛИЧИЕ ИХ ОТ МОЛЕКУЛЯРНЫХ РАСТВОРОВ [c.18]

Молекулярная теория находит подтверждение в ряде фактов и наблюдений. Во-первых, определение молекулярных весов в раа-бавленных растворах полимеров методами, прямо указывающими молекулярный вес частиц (например, методом светорассеяния), однозначно показало отсутствие в таких растворах мицелл, т. е. частиц, состоящих из агрегатов молекул. Во-вторых, растворение высокомолекулярного вещества, как и растворение низкомолекулярных соединений, идет самопроизвольно, часто с выделением тепла. Например, достаточно желатин внести в воду, а каучук в бензол, чтобы через некоторое время без какого-либо вмешательства извне образовался раствор полимера в растворителе. При диспергировании же вещества до коллоидного состояния, как известно, требуется затрата энергии на преодоление межмолекулярных сил. В-третьих, растворы полимеров термодинамически устойчивы и при соответствующих предосторожностях могут храниться сколь угодно долго. Коллоидные растворы, наоборот, термодинамически неустойчивы и способны стареть. Это объясняется тем, что при растворении полимеров всегда образуется гомогенная система и свободная энергия уменьшается, как, и при получении растворов низкомолекулярных веществ, либо за счет выделения тепла в результате взаимодействия полимера с растворителем, либо за счет увеличения энтропии. При получении же гетерогенной коллоидной системы ее свободная энергия всегда возрастает в результате увеличения поверхности дисперсной фазы. В-четвертых, растворение высокомолекулярных соединений не требует присутствия в системе специального стабилизатора. Лиофобные же золи не могут быть получены без специального стабилизатора, придающего системе агрегативную устойчивость. Наконец, растворы полимеров находятся в термодинамическом равновесии и являются обратимыми системами к ним приложимо известное правило фаз Гиббса. [c.434]

Коллоидные растворы представляют собой ультрамикрогетерогенные системы обычно типа Т — Ж, т. е. твердое тело, раздробленное в жидкости. Размер коллоидных частиц лежит в пределах —100 нм, и именно в связи с такой высокой степенью дисперсности гетерогенность коллоидных растворов нельзя обнаружить с помощью обычного микроскопа. В связи с гетерогенностью коллоидные растворы рассеивают свет. Если наблюдать коллоидные растворы в проходящем свете, то они кажутся совершенно прозрачными. Но при боковом освещении они оставляют на пути прохождения пучка света на темном фоне световой след. Световые лучи рассеиваются коллоидным раствором во всех направлениях, и в частности попадают в [c.383]

Свободнорадикальная полимеризация в эмульсии углеводородных мономеров в воде получила наиболее широкое распространение, и большая часть промышленных полимеров получается н настоящее время этим способом. Система эмульсионной полимеризации содержит мономер, воду, как дисперсионную среду, инициаторы, эмульгаторы, различные добавки, в частности, призванные регулировать pH среды. В результате эмульгирования мономеров в воде в присутствии эмульгаторов — поверхностно-активных веществ (ПАВ)—образуется гетерогенная коллоидная система с развитой межфазной поверхностью. В зависимости от типа эмульгатора, мономера, инициатора полимеризация в этой системе может протекать на границе раздела фаз мономер-вода, в мицеллах эмульгатора, содержащих мономер, а также иногда в истинном растворе мономера в воде. Образующийся полимер в воде нерастворим и представляет собой высокодисперсную суспензию (латекс). Система в целом является многокомпонентной, что затрудняет выделение полимера в чистом виде. Поэтому используются различные приемы его отмывки. Однако возможность применения [c.82]

Рис. 1. Схема гетерогенности коллоидной системы

Двухфазные гетерогенные коллоидные системы (золи, суспензии, эмульсии, латексы и пр.) рассеивают свет в основном вследствие наличия в них частиц (или капелек) [c.46]

Присутствие в низкомолекулярной жидкости полностью развернутых или образующих достаточно рыхлый клубок цепных макромолекул не может рассматриваться как нарушение гомогенности. Поэтому истинные растворы высокомолекулярных соединений могут считаться однофазными. Но системы, содержащие компактные пачки или глобулы диаметром более 10 см, должны считаться гетерогенными, коллоидными системами, даже если каждая глобула образована только одной плотно скрученной макромолекулой. [c.38]

Гомогенность истинных растворов высокомолекулярных соединений не нарушается при переходе из вязко-текучего в высокоэластическое состояние, т. е. при появлении дополнительных точечных контактов между цепными макромолекулами, приводящем к образованию молекулярной пространственной сетки. Именно такие гомогенные системы, обладающие некоторыми признаками твердого тела в результате образования молекулярной пространственной сетки, по-видимому, следует называть термином студень . Термин застудневание при этом сохранит обычное значение (превращение жидкого гомогенного раствора в студень при охлаждении). Предложение называть студнями гетерогенные, коллоидные структуры нам представляется неприемлем ш. [c.38]

Физико-химические смеси в свою очередь делятся на гомогенные, истинные растворы, где частицы раздроблены до молекулярных размеров и между компонентами нет границы раздела фаз, и гетерогенные, коллоидные, в которых частицы раздроблены до коллоидных размеров, и есть граница раздела фаз. [c.149]

Изучение кинетики полимеризации этилена и пропилена, а также свойств образующихся полимеров на гетерогенных, коллоидно-дисперсных и гомогенных катализаторах в присутствии водорода, дейтерия или трития позволило выявить основные особенности этого процесса и экспериментально обосновать приведенную выше схему реакции [135, 148, 248—266]. Скорость ограничения цепи водородом определяется адсорбцией водорода на активных центрах. Возникающие в акте ограничения цепи гид-ридные"формы активных центров Кат—Н по сравнению с алкильными формами более стабильны и менее активны. Константа скорости инициирования с гидридными формами активных центров более чем на два порядка меньше [c.47]

Наиболее резкое снижение т] (от 15-10 до 3-10 Па-с) расплавов отмечается при введении в смесь от 2 до 5% сополимера. При дальнейшем увеличении содержания (до 10%) сополимера ММА—БА в смеси с пММА вязкость расплава изменяется незначительно. Резкое снижение вязкости, по-видимому, можно объяснить переходом системы из гомогенного в гетерогенное — коллоидно-дисперсное состояние. В соответствии с [7] интенсивное снижение вязкости расплавов смесей связано с возникновением особой критической структуры, обладающей пониженным взаимодействием высокодисперсных частиц и сильно развитой поверхностью раздела фаз. Эта структура характеризуется наличием регулярно расположенных ослабленных участков флуктуационной сетки полимера. Можно предположить, что сополимер образует тонкий межфазный слой, распределенный между структурными элементами пММА. Подтверждением того, что вводимый в количестве 2—5%> сополимер ММА — БА находится в коллоидном состоянии, является наличие опалесценции системы. [c.78]

Понятие о двух видах устойчивости, введенное Н. П. Песковым в 1920 г., также как и сделанное им указание на гетерогенность коллоидных систем, сразу же позволило определить основные черты и признаки коллоидного состояния. Это системы агрегативно неустойчивые и в этом смысле зависящие от природы и характера фактора стабилизации. Теперь можно дать полную характеристику коллоидного состояния вещества. [c.19]

Изучение кинетики полимеризации этилена, пропилена и других олефинов, а также свойств образующихся на гетерогенных, коллоидно-дисперсных, гомогенных катализаторах в присутствии водорода, дейтерия или трития полимеров позволило выявить основные особенности реакций ограничения цепи водородом и экспериментально обосновать приведенную выше схему [380, 647, 648, 668, 692—707]. [c.169]

Для регулирования молекулярной массы полиолефинов, получаемых на гетерогенных, коллоидно-дисперсных и гомогенных катализаторах, в зону реакции вводят насыщенные и ненасыщенные галогенуглеводороды — винилхлорид, винилбромид, аллил- или [c.173]

Процесс образования полимерных смесей — это процесс образования гетерогенной коллоидной системы. Смеси полимеров относят к дисперсным коллоидным системам на том основании, что в них реализуется коллоидная степень дисперсности одного из компонентов. Этот компонент может рассматриваться как дисперсная фаза. Для смесей полимеров характерна двухфазная структура. В областях малых добавок одного из компонентов она является типично коллоидной. Для системы с примерно равным содержанием обоих компонентов обе фазы непрерывны, и определить одну из них как дисперсную затруднительно. Специфическое отличие смесей полимеров как гетерогенных коллоидных систем от систем классической коллоидной химии — существование межфазного слоя между компонентами, являющегося результатом действия ряда термодинамических и кинетических факторов [29]. [c.15]

Удельная поверхность для них достигает максимальной предельной величины. Дальнейшее диспергирование приводит к ее исчезновению, ибо межфазная поверхность у молекулярно-(ионно)-дисперс-ных систем отсутствует, так как молекулы (ионы) не имеют поверхности в физическом смысле этого слова. Поэтому истинные растворы — гомогенные однофазные системы. Частицы коллоидных систем очень малы, но состоят из большого числа молекул. Это дает все основания считать их частицами новой фазы. Гетерогенность коллоидных систем можно установить экспериментально с помощью ультрамикроскопа или электронного микроскопа (см. ниже). [c.210]

Таким образом, окончательно сложилось представление о коллоидных растворах как о гетерогенных системах высокой дисперсности. Гетерогенность коллоидных систем к этому времени во многих случаях уже была доказана экспериментально, но те )мины коллоид , коллоидный раствор были сохранены для обозначения гетерогенных систем предельно высокой дисперсности. [c.212]

Мицеллообразование. В определенных условиях могут образовываться более или менее прочные агрегаты — комплексы макромолекул с возникновением микрогетерогенности системы. Так, при кристаллизации полимеров в растворе возникают частицы коллоидной дисперсности, причем истинный раствор полимера приобретает характер гетерогенной коллоидной системы. [c.421]

Смеси (гетерогенные) Коллоидные Крупнозернистые дисперсии агрегаты [c.13]

Детальное изучение свойств протоплазмы приводит к выводу, что она является сложной, многофазной, гетерогенной коллоидной системой, включающей огромное количество различных компонентов. Дисперсионной средой в этой системе служит комплексный гидрозоль, характеризующийся высоким содержанием белковых и иных макромолекул, а также фосфатидов и других полярных и неполярных соединений. [c.60]

Таким образом, цитоплазма — это сложная гетерогенная коллоидная структура, которая включает большое количество различных компонентов. Дисперсной средой является комплексный гидрозоль с высоким содержанием белковых и других макромолекул, сахаров, неорганических солей, например фосфатов. Важную роль играет вода, которая насыщает всю систему коллоидов цитоплазмы, образуя непрерывную фазу. [c.54]

Серу-, кислород- и азотсодержащие соединения окисляются значительно интенсивнее, чем углеводородная часть топлива. Окисление происходит за счет кислорода воздуха, с которым контактирует топливо. Процесс окисления сопровождается коп-депсацией и полимеризацией продуктов окисления неугловодородной части топлива. Гомогенная система, которую мы имели вначале, превращается в гетерогенную, коллоидную систему. Такая коллоидная спстема характеризуется вначале наличием очен1, [c.75]

Из ЭТОЙ таблицы видно, что коллоидно-дисперсные системы в отличие от истинных растворов являются аг-регативно неустойчивыми. Размеры их дисперсных частиц могут изменяться как самопроизвольно, так и под влиянием внешних факторов. Одной из причин неустойчивости коллоидных растворов является их гетерогенность. Коллоидные системы обладают громадной суммарной по-вехностью и, следовательно, большой свободной энергией. В силу второго начала термодинамики они стремятся к равновесному состоянию, характеризующемуся разделением системы на две фазы, имеющие минимальные меж-фазные поверхности и минимальную свободную поверх- [c.146]

По строению и степсни дисперсности гетерогенные коллоидные полимерные системы подразделяют на диспер -уи и эмульсии. Дисперсии и эмульсии — устойчивые коллоидные системы с размерами частиц 0,1 мкм—1 нм дисперсная фаза в дисперсиях-- твердая, в эмульс11ях — жидкая, В состав этих систем в.хо-дят три ко.мпоиента — дисперсная фаза, дисперсионная срс- [c.415]

Молекулярная теория возникла почти одновременно с мнцел- лярной. Ее сторонниками, в частности Штаудинтером, было показано, что растворение полимеров, как и низкомолекулярных веществ,. идет с уменьшением свободной энергии, т. е. самопроизвольно, тогда как при образовании гетерогенной коллоидной системы свободная энергия возрастает в результате увеличения поверхности дисперсной фазы. Одним из доказательств того, что растворы полимеров термодинамически устойчивы и обратимы, является применение к ним правила фаз Гиббса. Наиболее важной в этой области является работа В. А. Каргина, С. П. Папкова и 3. А. Роговина но исследованию растворов ацетата целлюлозы в различных растворителях. Авторы показали, что в случае ограниченной растворимости ацетата целлюлозы в выбранном растворителе после расслаивания системы на две фазы каждой температуре отвечает определенная концентрация ацетата целлюлозы как в нижнем, так и в верхнем слое. Процесс оказался строго обратимым и термодинамически равновесным, т. е. концентрации слоев были неиз менны при данной температуре, как бы к этой температуре ни подходили— путем нагревания смеси или ее охлаждения. Кроме того, вид диаграммы для этой и других изучаемых авторами систем ацетат-целлюлоза— растворитель был аналогичен диаграммам состоя.ння низкомолекулярных ограниченно смешивающихся жидкостей. [c.150]

Первоначально происходит увеличение молекулярного веса гетероорганических соединений за счет кислорода, а в дальнейшем происходит конденсация и полизиеризация продуктов окисления нестабильных примесей топлива. Гомогенная система, которую мы имели вначале, превраш,ается в гетерогенную коллоидную систему. Такая коллоидная система характеризуется вначале наличием [c.172]

Такой подход позволяет выбрать наилучпшй способ очистки воды разного состава. Учитывая, что буровые сточные воды по своему генезису являются гетерогенными коллоидно-дисперсными системами с высокой агрегативной устойчивостью, содержащими к тому же и растворимые примеси, следует ожидать, что для очистки можно использовать практически все известные методы. Однако из-за преимущественного содержания в них веществ, находящихся в коллоидно-дисперсном состоянии, предпочтение в любом случае следует отдавать коагуляционным методам. [c.182]

Значительное изменение растворяющей способности среды или растворимости полимера вызывает переход либо от гомогенных растворов к гетерогенным коллоидным днсперсням полимеров, либо обрати ,и" переход, что соировождается изменение.м комплекса реологических свойств системы. В ряде случаев переходная область характеризуется появлением специфических аномалий течения таки.к систем, что связано с изменением структур при сдвиге как на молекулярном, так и на надмолекулярном уровнях. [c.72]

Итак, коллоидные системы возникают при особых условиях кристаллизации. Коллоидные частицы являются ультрамикрокристаллами. Однако в рассуждениях Веймарна есть один весьма существенный недостаток. Он, как и Оствальд, сводит все свойства коллоидов только к размеру частиц, к степени их дисперсности без учета тех качеств, которые связаны с гетерогенностью коллоидных систем. Возьмем случай с образованием золя берлинской лазури. Несомненно, что это процесс кристаллизации. Также несомненно, что здесь образуются кристаллические зародыши коллоидной степени дисперсности. Но они с неизбежностью должны коагулировать, так как являются носителями свободной поверхностной энергии. Следовательно, для получения стойкого золя недостаточно получения частиц определенной степени дисперсности. Необходимы такие условия кристаллизации, при которых на поверхности частиц возникал бы одноименный электрический заряд. Впоследствии и сам Веймарн был вынужден признать это. Для этой цели нужно брать один из реагентов, образующих коллоид, в некотором избытке. [c.266]

В наших работах [42, 62, 75, 97—99] рассматривались особенности кристаллизации цеолитов из щелочных силикаалюмогидрогелей. Развиваемые в этих работах представления о механизме кристаллизации цеолитов основывались на рассмотрении таких гелей как единой гетерогенной коллоидной системы, твердая и жидкая фазы которой находятся в состоянии квазиравновесия. Существование такого равновесия подтверждается воспроизводимостью состава твердой и жидкой фаз гелей одного и того же состава, неизменностью состава жидкой фазы в отсутствие кристаллизации и зависимостью состава фаз геля от температуры. [c.45]

Гетерогенность коллоидных систем, степень дисперсности коллоидной фазы, особый характер взаимодействия частиц с цисперсионной средой, наличие стабилизатора—все это сообщает коллоидным растворам некоторые особенности по сравне-лию с истинными. Так, коллоидные системы с течением времени самопроизвольно изменяются, степень дисперсности нх понижается (частицы укрупняются). При известных условиях дисперсная фаза может вовсе выпасть в осадок. В отличие от реакций, протекающих в истинных растворах, для реакций в коллоидных системах нельзя установить определенных (стехиометриче-ских) весовых отношений. Весьма малое количество электролита может вызвать осаждение больших масс коллоидно-дис-персного вещества и т. д. Коллоидные растворы отличаются рядом оптических, электрических и других свойств. [c.261]

Величины, приведенные в примере, взяты для ртути на границе с ее собственным паром (в вакууме). В коллоидных же системах мы всегда имеем минимум две различные соприкасающиеся между собой фазы коллоидно-дисперсная фаза и дисперсионная среда. Поверхностная энергия коллоидных частиц при этом в большой степени зависит от того, с каким веществом они граничат. Например, поверхностная энергия ртути на границе с бензолом равна 362 эрг см , т. е. значительно меньше, чем на границе ртуть — пар Нд (480 эрг1см ). В связи с этим в отношении гетерогенных коллоидных систем в дальнейшем будем говорить о пограничной (межфазной) энергии, подразумевая под ней свободную энергию поверхности раздела фаз коллоидное вещество—дисперсионная среда. Удельную свободную энергию на границе двух фаз (фаза 1—фаза 2) будем обозначать через 012, причем под фазой 1 всегда будем подразумевать дисперсную фазу, а под фазой 2—дисперсионную среду (жидкую или газообразную). Тогда Wl2 будет обозначать собой свободную межфазную энергию. Она равна [c.264]

При синтезе цеолитов во многих случаях используются силикаалюмо-гидрогели, получаемые путем смешения ш,елочных растворов силиката и алюмината. Такие силикаалюмогели можно рассматривать как гетерогенные коллоидные системы, состоящие из твердой и жидкой фаз. Твердая фаза образует скелет геля, построенный контактирующими алюмисили-катными частицами коллоидных размеров, а жидкая фаза представляет собой щелочной раствор, заполняющий промежутки между частицами скелета. [c.21]

Силикаалюмогели, используемые при синтезе цеолитов и образующиеся при смешении щелочных растворов силиката и алюмината, представляют собой гетерогенные коллоидные системы, состоящие из твердой и жидкой фаз. Развиваемые представления о механизме кристаллизации таких щелочных силикаалюмогелей базируются на признании исключительной роли жидкой фазы гелей в процессах образования зародышей кристаллов при допущении, что дальнейший рост кристаллов обеспечивается растворением твердой фазы гелей, продолжающимся до полного перехода в раствор ее компонентов, и через раствор в кристаллическую фазу. Показано, что гели, полученные из золя SiOg и раствора алюмината, в отличие от гелей, полученных из щелочных растворов силиката и алюмината, обладают специфическими особенностями химической структуры, с которыми, очевидно, связаны оставшиеся без объяснения особенности их кристаллизации. Изложенные представления о механизме кристаллизации цеолитов из силикаалюмогелей позволяют удовлетворительно объяснить все многообразие экспериментальных фактов, относящихся к кристаллизации цеолитов. Библ. — 20 назв., рис. — 2, табл. — 1. [c.261]

Коллоидная теория организации клеток, впервые сформулированная в 1925 г., дает основу для понимания многих явлений, наблюдаемых в живой протоплазме [3, 46, 471. Так, соответствие клеточных явлений теории коллоидной химии позволяет понять способность протоплазмы к периодическим изменениям вязкости (например, при движении протоплазмы у слизистых грибов мик-сомицетов). Клетку можно рассматривать как многофазную, гетерогенную коллоидную систему. [c.285]

Из приведенных выше данных следует, что вода как полярное соединение представляет собой гетерогенную коллоидную систему жидкокрис- [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология