Сложные сопряженные

Примером сложной сопряженной реакции, механизм которой до сих пор трактуется неоднозначно, является реакция между перманганатом и оксалатом, щироко используемая в титриметрии. По-видимому, эта реакция является каталитической — роль индуктора и катализатора выполняет Мп +. В отсутствие Мп + наблюдается длительный индукционный период, в течение которого происходит накопление соединений марганца различной степени окисления, в том числе Мп +, ускоряющего общее течение реакции. Поскольку в процессе реакции не требуется введение внешнего катализатора, она является автокаталитической. Одна из возможных схем реакции [c.279]

Расчет мембранного разделительного модуля предусматривает решение достаточно сложной сопряженной задачи массопереноса через мембрану и массообмена в напорном и дренажном каналах в условиях, когда оптимизация процесса разделения в целом обусловлена большим числом взаимозависимых переменных. [c.159]

Нефтехимический вариант переработки нефти, по сравнению с предыдущими, является более сложным, сопряжен с выработкой больщого ассортимента продукции, большим набором технологических процессов и установок. Как правило, требует для своей реализации вложения больших денежных средств. Помимо выработки моторных топлив и масел, при этом варианте производится сырье для органического синтеза, производства азотных и фосфорных удобрений, пластмасс, синтетических волокон, моТ щих веществ и т.д. [c.31]

Скелетные перегруппировки в молекулярных ионах приводят к появлению в спектрах пиков, которые невозможно объяснить исходя из структуры исследуемого вещества и которые могут затруднять интерпретацию масс-спектров. Это относится прежде всего к структурно-неспецифичным перегруппировкам, наиболее типичным для соединений, содержащих сложные сопряженные системы и в особенности несколько изолированных сопряженных систем, которые в молекулярных ионах могут взаимодействовать между собой. [c.179]

УФ Очень широкое поглощение, имеющее тонкую структуру, с центром при 320 ммк (Ige 4,1) ясно свидетельствует о поглощении с переносом электронов более сложной сопряженной системы, чем простой енон (табл. 5.6 и 5.7) или арильная карбонильная группировка (табл. 5.8, 5.9). [c.243]

Неполное прокрашивание изделий сложной конфигурации, имеющих глубокие впадины, сочетания сложных сопряжений и внутренние поверхности [c.495]

Очень широкое поглощение в УФ-области, имеющее тонкую структуру ( тах 320 нм, Ig е = 4,1), свидетельствовало о присутствии сложной сопряженной системы. Из анализа литературных данных следовало, что УФ-спектр исследуемого соединения практически подобен спектру этилового эфира п-метоксикоричной кислоты [c.143]

В сложных сопряженных системах в качестве рециркулята для каждого процесса может применяться продукт, полученный не только в результате проведения этого же процесса, но и других процессов, работающих сопряженно с данным. [c.215]

Специфические особенности по крайней мере некоторых случаев гомогенного катализа, по-видимому, имеют отношение к биохимической эволюции. Действительно, почему именно гомогенные катализаторы составляют те сложные сопряженные системы катализаторов, функции которых поддерживают всю совокупность метаболических процессов [c.202]

Ароматические нитросоединения нолучаются обычно прямым нитрованием соответствующих соединений. Ароматические нитросоединения применяются в больших количествах как красители и взрывчатые вещества, а также в парфюмерной промышленности. Они используются также в качестве растворителей и химических реагентов. Нитрогруппа может действовать как хромофорная группа в красителях, особенно если имеется несколько нитрогрупн и они располагаются в кольце таким образом, что становятся частью сложной сопряженной системы. Значительно чаще нитрогруппа используется как исходная группа для получения соответствующего анилина в результате применения восстановления в довольно мягких условиях. Использование нитросоединений в промышленности взрывчатых веществ направлено в первую очередь на военные цели. Промышленное производство взрывчатых веществ основано больше на нитроглицерине, т. е. на сложном эфире азотной кислоты, чем на истинных нитросоединениях. Некоторым, весьма существенным исключением являются нитрокарбонитратные пороха, содержащие нитрат аммония и незначительные количества тринитротолуола или динитротолуола. В парфюмерной промышленности нитросоединения используются в качестве синтетических мускусов. Большая группа производных полинитро-/к/)т-бутилбензола обладает запахом, напоминающим мускус. [c.543]

Больщой интерес представляют работы Н. А. Шилова по изучению кинетики некоторых сложных (сопряженных) химических реакций, а также работы по изучению адсорбции растворенных веществ из растворов. [c.18]

Подобного, же рода перераспределение электронной плотности я-связей может происходить и в более сложных сопряженных системах., [c.153]

Рассмотрим алгоритм расчета сложного сопряженного теплообмена в рабочем пространстве вращающейся печи [c.821]

Эти формулы представляют интерес как новый способ формулирования строения сложных сопряженных систем при помощи единой формулы. Если мы примем, что каждые два тс-алектрона с противоположным спином находятся в связи друг с другом (посредством перекрывания облаков или посредством взаимозависимости движения), то увидим всю сложность электронного строения молеку,пы и одновременное наличие всех тт-связе , определяющих тонкое строение молекулы. [c.168]

В СЛОЖНЫХ сопряженных системах, например ароматических,, в сопряжение может быть вовлечена вся система или часть ее [c.69]

Недостатком метода является неполное- прокрашивание изделий сложной конфигурации, имеющих глубокие впадины, сочетания сложных сопряжений, а также внутренние поверхности. [c.103]

Построены решения ряда задач нестационарного теплообмена. Анализ решения для температурного поля в потоке жидкости и локального числа Нуссельта во втором и третьем приближениях показал, что они хорошо совпадают с точными решениями. Получены простые по форме и достаточно точные решения с учетом теплоты трения и внутреннего тепловыделения. Материал этой главы дополнен исследованиями задач при обобщенных граничных условиях третьего рода. Решение подобных задач позволит по определенной упрощенной математической модели исследовать сложный сопряженный теплообмен в системе жидкость в трубе — стенка — внешняя среда. Аналитический метод решения внутренних задач конвективного теплообмена позволяет исследовать поле температуры в турбулентном потоке жидкости. Изложен способ решения задач при течении жидкостей в трубах с различными профилями живого поперечного сечения. В этой же главе рассмотрены задачи теплообмена для неньютоновских жидкостей со степенным реологическим законом. [c.7]

Как следует из рассмотрения схемы, предложенный метод оказывается достаточно сложным, сопряжен со значительными [c.67]

Данный способ — общий при.определении параметров установившегося, состояния для сложных сопряженных процессов. [c.315]

В целом процесс разделения газовой смеси в мембранном элементе описывается системой дифференциальных уравнений баланса массы, количеств движения и энергии, записанных для каждой области мембранного элемента — напорного и дренажного каналов, собственно мембраны и пористой подложки. Начальные и граничные условия процессов в каждой области взаимосвязаны, поэтому расчет модуля представляет сложную сопряженную задачу, которая должна быть решена при соблюдении ряда технологических и энергоэкономических требований. Обычно расчет процесса разделения проводят при допущениях, сильно упрощающих аналитические выкладки или процедуру численного расчета. Иногда это приводит к заметному искажению результатов, особенно при разделении неидеальных га- [c.157]

В основе процессов жизнедеятельности лежат различные сложные, сопряженные между собой, химические реакции, характеризующиеся строгой закономерностью сочетания и чередования. Эти реакции базируются на законах физики и химии, однако проявление их действия в живом организме имеет характерные отличия. С точки Зрения термодинамики живые организмы представляют с( й открытые системы, которые постоянно обмениваются с внеишей средой как веществом, так и энергией. В закрытых системах обмен ограничен энергией, а обмен веществом отсутсгаует. В изолированных системах обмен со внешней средой ни вэдеством, ни энергией ие происходит. Такие типы систем названы замкнутыми. [c.207]

Аналогичная схема связьшания осуществляется и в тг-ко шлек-сах, образуемые более сложными сопряженными алкенами, таких, как, например, металлкарбонильные комплексы XXIX— ХХХИ [c.441]

Полученные результаты совместного кинетикотермодинамического анализа протекания сложных сопряженных каталитических процессов, включающих общие интермедиаты целевого каталитического процесса и побочных процессов типа коксообразования [c.59]

Р. с. этого типа образуют сольватные комплексы, к-рые существуют в р-рах в термодинамич. равновесии с молекулами-димерами. Таким образом ведут себя трифенилметил и его многочисл. аналоги (см. табл.). Для сложных сопряженных систем иа состояние равновесия в р-рах между Р. с. и их димерами, кроме сольватац. факторов, оказывают влияиие мезомерные и стерич. эффекты. [c.155]

Представляется нелогичным, если аналитик не вовлечен в устан<жление наилучшего способа сбора представительных и имеющих смысл проб, а также поцмздяпдего порядка проведения анализа. Ведь аналитик в группе, решающей задачу, имеет широкий обзор методов, которые могут быть использованы. В наше время сложных, сопряженных аналитических методов сила таких комбинированных методов очевидна (см. гл. 14), так как их применение дает максимум информации. [c.36]

Рассмотрим строение более сложной сопряженной системы, например, 3-хлорпропеналя Истинное строение это- [c.99]

Проводившиеся с 1946 г. (Маркиной и др. [81, 83, 84—86]) детальные исследования солюбилизации различных по природе углеводородов и их полярных производных (октан, додекан, бензол, этилбензол, циклогексан, тетрадекан, нитробензол, циклогексанол, октиловый спирт и т. д.) в водных растворах различных мыл (олеата натрия, натриевых солей предельных кислот от Сб до Си и т. д.) показали, что эффективность солюбилизирующего действия в значительной мере определяется образованием в таких полуколлоидных растворах сложных сопряженных систем с мицеллярньши образованиями, усложняющимися при высоких концентрациях мыла. Мало изученной стороной механизма солюбилизирующего действия водных растворов мыл является влияние температуры на коллоидное растворение неполярных или слабополярных веществ. Между тем это представляет не только теоретический интерес, но и большую практическую, ценность (например, моющее действие мыл или изучение механизма и закономерностей эмульсионной полимеризации, протекающей обычно при повыщенных температурах). [c.390]

Все это привлекало к вопросам кинетики большое внимание и дало толчок к разностороннему исследованию скоростей реакций. В изучении этих вопросов большую роль сыграли работы Н. А. Меншуткнна, который первым систематически исследовал кинетику реакций в растворах, и Н. А. Шилова, изучившего кинетику сложных (сопряженных) реакций, а также работы других русских ученых исследования наших физико-химиков в настоящее время обеспечивают ведущую роль советской науки и в этих вопросах, в особенности в области гетерогенного катализа. [c.312]

Такой катализатор может вызывать полимеризацию производных бутадиена-1,3, т. е. изопрена, 2-этилбутадиена-1,3, 2-фенилбутадиена-1,3. В образующихся полимерах содержится по меньшей мере 90% г ис-1,4-структур. С другой стороны, бутадиен-1,3 полимеризуется с малым, выходом и до низких молекулярных весов полимер содержит относительно высокий процент 1,2-структуры и не отличается от полибутадиена, полученного на обычном алфиновом катализаторе. Более сложные сопряженные диены, подобные 2,3-диметилбутадиену-1,3 или 2-метилнентадиену-1,3, полимеризуются очень плохо или вообще не полимеризуются. При сополимеризации изопрена с бутадиеном получаются сополимеры, в которых изопреновые звенья имеют г ггс-1,4-конфигурацию, а бутадиеновые — статистический набор конфигураций. [c.259]

В области фурановых соединений большой интерес представляют реакции на основе бис-хлорметилфурапов (Ю. К. Юрьев и К. Ю. Новгщ-кий, см. [71]), приводящие к диоксо- и диметилцианнроизводным фурана, а также к сложным сопряженным гетероциклам. [c.98]

Важной группой люминесцирующих производных пиррола являются порфин (VIII) и его производные — порфирины. Эти соединения не нашли применения как люминофоры, но исследование их люминесценции полезно для установления связи между химическим строением и спектрально-люминесцентными свойствами сложных сопряженных систем. Кроме того, их изучение имеет большое значение для биологии, так как ряд комплексных соединений порфина с металлами (хлорофилл, гем и др.) играет фундаментальную роль в жизненных процессах. [c.79]

Сульфит натрия в проявителе выполняет несколько функций. Во-первых, он предохраняет восстанавливающие вещества от быстрого окисления их кислородом воздуха. Во-вторых, сульфит натрия участвует в регенерации окисленной формы проявляющего вещества, что сводится к сложным сопряженным окислительно-восста-новительным реа1кция м. В результате окисленная форма проявляющего вещества регенерируется до нового, но менее активного проявляющего вещества. Проявитель без сульфита натрия практически непригоден для применения, так как весьма быстро окисляется кислородом воздуха. [c.83]

Экспериментальные факты показывают, что в молекулах органических соединений существуют атомы не только с полным положительным или отрицательным зарядом. В сложных сопряженных системах атомы могут иметь частичные заряды 5-1-, о—. Так, в то время как весь заряд в аммониевом катионе ХН , [N(01 3) ]+можно, с достаточным приближением, считать сосредоточенным на N-aтoмe (N ), а в группе N 03 заряд атома азота [c.156]

Сложные сопряженные системы с 110лярнзуюш,имн заместителями. Характеристики таких систем приведены в табл. 58. [c.491]

При рассмотрении более сложных сопряженных систем, например содержащих ароматическое кольцо и атом азота, необходима более детальная классификация орбиталей неподеленной пары [11]. Рассмотрим орбитали неподеленной пары азота в трех соединениях — пиридине, пирроле и анилине (см. рис. 10). С атомом азота в пиридине связаны три тригональные 5 Е72-гибри-дизованные орбитали и четвертая орбиталь р-типа. Две тригональные орбитали образуют простые связи кольца, а / -орбиталь составляет часть я-системы кольца. Неподеленной паре электронов соответствует третья гибридная орбиталь, и главная часть ее заряда направлена от кольца. Она симметрична относи- [c.38]

Общие понятия. Молекула хлорофилла представляет собой сложную сопряженную систему, включающую четыре пирольных кольца, и характеризуется очень интенсивным поглощением в видимой части спектра. [c.140]

Скелетные перегруппировки типичны для соединений, содержащих сложные сопряженные системы, включающие гетероатомы, или несколько изолированных кратных связей, способных взаимодействовать в молекулярных ионах. Примером таких процессов может служить перегруппировка Клайзена в молекулярных ионах аллилгидразонов [59] [c.48]

Твердый полимер с его гетерофазностью, неоднородностью, наличием надмолекулярных структур представляет собой весьма специфическую среду, в которой и протекают различные химические превращения всего многообразия компонентов. Поэтому область старения и стабилизации полимеров представляет собой особую главу химии твердого состояния, которая изучает сложные сопряженные радикально-ценные, ионные и молекулярные превращения в условиях твердых полимерных матриц с вовлечением в химический процесс самих полимерных молекул, образующих матрицу. [c.84]

Важно отметить, что гвведение обобщенных граничных условий третьего рода в краевые задачи нестационарного конвективного теплообмена при течении жидкости в трубах позволяет в некотором приближении исследовать теплообмен в системе внещняя среда — стенка трубы — жидкость внутри трубы без помощи решения сложной сопряженной задачи. [c.322]

Вещества, изученные по настоящее время с помощью МОВД и МКД, охватывают область от неорганических комплексных ионов [698, 699] до биологических систем, содержащих сложные сопряженные органические молекулы. Эффект Фарадея (обычно МКД более предпочтителен по сравнению с МОВД [697]) дает полезную информацию о переходах с переносом заряда. Для простого перехода кривая МКД складывается из трех компонентов. Один из них соответствует расщеплению основного состояния, возбужденного состояния или их обоих в магнитном поле. Этот компонент имеет 5-форму кривой. Он наблюдается только тогда, когда хромофор имеет некоторую симметрию. Второй компонент образуется в результате отклонений в вероятности перехода, вызываемых магнитным полем. Кривая этого компонента имеет форму кривой распределения Гаусса. Третий компонент зависит от влияния температуры на расщепленное магнитным полем состояние. Этот вклад также имеет форму кривой распределения Гаусса и наблюдается только тогда, когда возможно расщепление. Эти явления, использованные для изучения переходов, оказались полезными для обнаружения магнитного момента в возбужденном состоянии. Поэтому, если нужно получить информацию о возбужденном состоянии, то МКД предпочитают другим спектроскопическим методам [697]. Эта информация позволяет количественно проверить расчет [c.104]