Фишера ангидридов

Определение содержания воды по методу Фишера основано на взаимодействии иода с сернистым ангидридом в присутствии воды в среде метанола или метилцеллозольва и пиридина. В нашей стране определение проводят по ГОСТ 24629-81. Вследствие относительной сложности метод не получил широкого распространения для определения содержания воды в битумных эмульсиях. [c.114]

Когда система собрана, налить в ячейку 20—30 мл абсолютного метилового спирта, продуть систему осушенным с помощью хлорида кальция и фосфорного ангидрида азотом 5 мин. Включить магнитную мешалку и оттитровать оставшуюся в спирте воду реактивом Фишера. Конец титрования определить, как указано. Затем ячейку охладить смесью твердой двуокиси углерода с ацетоном до (—30) — (—35)° С и передавить в нее 20—30 мл изобутилена. Точно замерить объем. Быстро оттитровать влагу, перемешивая. Конечную точку тит- [c.100]

Полуэфиры дикарбоновых кислот. — Моноэфиры янтарной и глутаровой кислот легко получаются при кипячении соответствующих ангидридов с метанолом или этанолом в отсутствие катализаторов. Замещенная кислота, в которой одна карбоксильная гр>/ п-па экранирована в большей степени, чем другая, например фенил янтарная кислота I, может быть превращена в р-моноэфир 11 частичной этерификацией по Фишеру или (с лучшим выходом) метанолизом ангидрида III [c.70]

Титрометрические методы основаны на прямом определении воды при титровании растворами химических реагентов. Эти методы по сравнению с волюмометрическими имеют большую точность, поэтому их применяют для определения малых количеств воды в нефтепродуктах. Чаще всего для этой цели используют реактив Фишера, представляющий собой раствор иода, пиридина и сернистого ангидрида в метаноле. Химизм реакции [c.292]

Реактив Фишера нельзя применять для определения воды в кетонах или альдегидах или в присутствии небольших количеств этих веществ в анализируемых растворителях. Для удаления альдегидов и кетонов прибавляют 2%-ный пиридиновый раствор цианистого водорода, под действием которого альдегиды и кетоны превращаются в циангидрины [30]. Было предложено использовать реактив Фишера для определения оксикислот, ангидридов кислот, карбонильных производных и гидратационной воды в солях [29]. [c.592]

Для приготовления реактива Фишера получают жидкий безводный сернистый ангидрид в специальной установке (рис. 12). В круглодонную колбу 2 вместимостью 1 л помещают 200 г очень мелконарезанной медной стружки и наливают 400 мл концентрированной серной кислоты. Колбу помещают на песчаную баню и соединяют с двумя [c.309]

Реактив Фишера представляет собою раствор сернистого ангидрида, иода и пиридина в метаноле. Он применяется для определения воды в некоторых органических веществах. Пиридин и метанол также должны быть обезвожены (допустимая влажность не более 0,1 %) [c.310]

Этот способ синтеза разработан на основе классического метода Фишера [2]. По возможности небольшой объем меченого уксусного ангидрида и не вступивший в реакцию меченый моно-ацетилированный продукт обрабатывают большим избытком не содержащего изотопов уксусного ангидрида. [c.540]

Вода. Определяют содержание воды методом К. Фишера, Если необходимо, прибавляют воду или уксусный ангидрид Р в количестве, достаточном для того, чтобы содержание воды составило 0,1—2,0 мг/мл, и оставляют стоять еще на 24 ч. [c.240]

Приготовление. 8,2 мл 72% или 11,7 мл 57% водного раствора хлорной кислоты смешивают с 500 мл ледяной уксусной кислоты в мерной колбе вместимостью 1 л. Колбу помещают в холодную воду и прибавляют постепенно при помешивании уксусный ангидрид в количестве 32 или 45 мл соответственно. После охлаждения объем раствора доводят ледяной уксусной кислотой до 1 л и оставляют на 24 ч. Содержание воды определяют по методу К. Фишера, если необходимо, прибавлять воду или уксусный ангидрид до получения содержания воды в количестве от 0,01 до 0,2% и оставляют на 24 ч. [c.127]

Колбу помещают в холодную воду и прибавляют постепенно, при помешивании, уксусный ангидрид в количестве 30 мл или 21 мл соответственно. После охлаждения объем раствора доводят ледяной уксусной кислотой до 1 л и оставляют на 24 ч. Содержание воды определяют по методу К. Фишера, если необходимо прибавляют воду или уксусный ангидрид до содержания воды в количестве от 0,01 до 0,2 % и оставляют на 24 ч. [c.78]

Пентаацетат глюкозы люжет быть получен точно таким же путем, как и его а-изомер, а именно ацетилированием /9-глюкозы посредство.ч уксусного ангидрида в присутствии пиридина >2 . Для получения же в значительных количествах более пригоден метод Либермана, основанный на применении ацетата натрия Следующее описание способа получения дано Э. Фишером [c.302]

Метод основан на взаимодействии воды с реактивом Фишера, представляющим собой раствор иода, сернистого ангидрида и ииридина в метиловом спирте [c.115]

Ценный вклад в область стереохимии внесли Фишер и сотрудники [263, 311], получив изомерные дикетопиперазины из дипептидов оптически активных аминокислот. Если дипептид, состоящий из двух структурных единиц одной и той же активной аминокислоты, циклизуется в мягких условиях, то образующийся при этом дикетопиперазин представляет собой одну из активных модификаций 1 ис-формы. Например, -ал анил- -аланин и /-аланил-/-аланин дают каждый по одному оптическому антиподу г ис-формы. С другой стороны, если оба компонента дипептида имеют противоположные конфигурации, то получается только неактивная транс-форма. -Аланил-/-аланин и аланил-й-аланин оба дают один и тот же неактивный ангидрид. Эти результаты вполне удовлетворительно подтверждают потерю оптической активности благодаря внутренней компенсации. [c.362]

Были предложены два метода прямого определения ангидридов, по которым содержащаяся в пробе кислота не определяется. Смит, Брайант и Митчел разработали методику с применением реактива Фишера [50, 51]. Метод, описанный ниже, также позволяет определить ангидрид независимо от содержания кислоты в пробе. Это быстрый метод, удобный для обычного визуального титрования с индикатором, характеризуется высокой точностью при определении высоких и низких концентраций ангидрида. [c.186]

Метод основан на взаимодействии воды с реактивом Фишера, представляющим собою раствор сернистого ангидрида в пиридине и иода в метиловом спирте. Эквивалентная точка титрования устанавливается электрометрически. Происходящая при этом реакция может быть выражена следующим уравнением [c.24]

Приготовление реактива Фишера. Реактив Фишера выпускается в виде комплекта, состоящего из двух емкостей в емкости № 1 содержится раствор сернистого ангидрида в пиридине и в емкости № 2 — раствор иода в метиловом спирте. [c.59]

Реактив Фишера приготавливают растворением иода и пиридина в метаноле, в который затем добавляют жидкий сернистый ангидрид. Титр реактива Фишера определяют ио стандартному раствору воды в метаноле. [c.157]

В результате обширных синтетических исследований в этой области Г. Фишером был осуществлен синтез гематопорфирина, протопорфирина и гемина. Исходным веществом послужил так называемый дейтеропор-фирин — синтетически доступный порфирин, отличающийся от гемина отсутствием двух ненасыщенных боковых цепей (—СН = СНг). При помощи уксусного ангидрида и четыреххлористого олова в дейтеропорфирин вводились две ацетильные группы, и образующийся диацетилдейтеро-порфирин затем восстанавливался кипящим спиртовым раствором едкого кали до гематопорфирина. Последний, отщепляя 2 молекулы воды, [c.976]

Метиловый эфир получают этерификацией салициловой кислоты по Фишеру. Ацетильное производное может быть легко получено аце-гилированием уксусным ангидридом в присутствии серной кислоты как катализатора. Название аспирин произошло от слов ацетил+ спираевая кислота, старое название салициловой кислоты. Салол получают конденсацией салициловой кислоты с фенолом под действием хлорокиси фосфора. Применение этих трех соединений в медицине основано на том, что целебным действием обладает сама салициловая кислота, абсорбируемая стенками кишечника, но будучи довольно сильной кислотой, она вызывает неприятное раздражение при приеме через рот. Раздражающее действие устраняют этерификацией карбоксильной группы метиловым спиртом или фенолом, а также ацетилированием ацетильное производное обладает менее кислотным характером. Все три эфира — метилсалицилат, аспирин и салол —не гидролизуются в заметной степени при соприкосновении с слабокислым желудочным соком и проходят через желудок, не оказывая вредного действия на чувствительные ткани, но, спускаясь в кишечный тракт, эфиры гидролизуются под влиянием щелочи с выделением свободной салициловой кислоты. [c.351]

Капролактам перед применением очищают путем двукратной перекристал-чнзации нз циклогексаиа. Затем его выдерживают в вакуум-эксикаторс прп комнатной температуре над фосфорным ангидридом в течение 45 час, предпочтительно лрн давлении ниже 0.1 мм. После такой обработки содержание воды должно быть менее 0,15% (определяется титрованием по К. Фишеру). [c.287]

Реакции протекают быстрее при избытке иода и сернистого ангидрида. Реактив Фишера токсичен, нестабилен при хранении. Это следует учитывать при работе с ним. Кроме реактива Фишера для титрования воды применяют гидразид натрия, гидрид бария, перхлорат нитрония, иод с непредельными эфирами. [c.292]

Эти же реакции можно проводить в обратной последовательности, если требуется укоротить углеродную цепь моносахарида на один атом. Эта ретрореакция Килиани — Фишера начинается с превращения альдозы в оксим при помощи реакции с гидроксиламином. Под действием уксусного ангидрида происходит дегидратация оксима до нитрила. Эта реакция сопровождается ацетилированием свободных гидроксильных групп сахара. Переэтерификация ацетилированного продукта дает циангидрин моносахарида, который в результате отщепления цианистого водорода превращается в альдозу, содержащую на один атом углерода меньше, чем исходный сахар (рис. 26А-7). [c.443]

Диазоаминобензол был получен также действием ангидрида азотистой кислоты на анилин в спиртовом растворе действием нитрита серебра на солянокислый анилин , а также вместе с фенил-мочевиной действием нитрозофенилмочевины иа анилин в метиловом спирте 1. Ниментовский и Рожковский исследовали диазотирование анилина, солянокислой и ссрнокислой солей анилина нитритом натрия и нитритом серебра. Описанный здесь метод заимствован у Фишера [c.174]

Реактив Фишера может быть пряготовлен по следующему рецепту 84,7 г иода растворяют в смеси 269 мл абсолютного пиридина и 667 мл абсолютного метанола. Раствор охлаждают льдом и осторожно прибавляют 64 г жидкого сернистого ангидрида. Содержание воды в используемом метаноле и пиридине не должно превышать 0,1%. Образовавшийся темно-коричневый раствор наливают в бюретку, снабженную хлоркальциевой трубкой. Титрование проводят как обычно, конец реакции определяют по неизменяюш,ейся окраске реактива (в присутствии воды окраска сразу исчезает). Реактив стандартизуют при помош,и метанола, разбавленного точно известным количеством воды. [c.592]

Имеются данные [1, 6, 14—18] о промышленной и опытно-промышленной реализации в КС следующих процессов окислительного аммонолиза пропилена, гидрокрекинга нефтяного сырья, полимеризации, окисления нафталина до фталевого ангидрида, синтеза Фишера — Тропша, окисления бутилена до малеинового ангидрида и о-ксилола до изофталонитрила, получение синильной кислоты из метана и аммиака, десульфирования масел, углей и асфальтенов, получения дихлорэтана окислительным хлорированием этилена, хлорирования предельных и непредельных углеводородов, окислительного дегидрирования углеводородов, паровой и парокислородной конверсии природного газа и конверсии оксида углерода с водяным паром, синтеза аммиака. [c.271]

Навеску 0,5—1 г полимера ВНосят в коническую колбу емкостью 250 мл с притертой пробкой и приливают 5 мл ацетилирующего реактива. Колбу закрывают пробкой и ставят в термостат при 80° С на 2 ч. Параллельно в тех же условиях ставят контрольный опыт. После охлаждения содержимого колбы до комнатной температуры в колбу вводят 5 мл пиридина, перемешивают, и титруют реактивом Фишера (раствор иода, сернистого ангидрида и пиридина в метаноле). [c.74]

В 1858 Г, Питер Грисс, занимаясь химией в свободное от основной работы —пивоварения— время, открыл соли диазония (гл. 24). В 1875 г. Эмиль Фишер (Мюнхенский университет) обнаружил, что восстановление фенилдиазо-нийхлорида сернистым ангидридом дает фенилгидразин. Девять лет спустя, в 1884 г., Э. Фишер сообщил о том, что полученный им фенилгидразин можно использовать в качестве реактива при исследовании углеводов. [c.938]

Фишер (Dps. 27) дал три метода для полного ацетилирования виноградного сахара 1) ангидрид и уксуснокислый натрий или Zn I, 2) ангидрид и пиридин 3) ацилхлорид в воднощелочном растворе однако ШИ неприменимы для галловой кислоты. Поэтому Фишер разработал новый метод с xJюpaнгидpидoм и хинолином. Карбо.метоксипроизводные, не разрушаясь, реагируют по этому методу с глюкозой. Хлороформ очень легко растворяет соответствующие хлорангидриды, но не растворяет глюкозы. Однако при продолжительно.У взбалтывании (24 часа) в хлороформе тонкоразмолотая глюкоза также переходит в раствор. Обычно для выделения образовавшегося проду кта прибавляют к раствору метиловый спирт. Пснтагаллоилглюкозы (а и / ) неоднократно являлись предметом исследования в лаборатории Фишера (Dps. 27, 28, 31, 45, 53, 267, 279, ЗГЯ, 369, 381, 402, 433). [c.205]

Конденсация частично ацилированных производных сахаров со спиртами в присутствии водоотнимаюи их средств. При конденсации частично ацилированных производных моносахаридов, содержащих свободный полуацетальный гидроксил, со спиртами в индифферентных растворителях в присутствии фосфорного ангидрида происходит образование О-гликозидов Эта реакция аналогична методу Фишера, с той только разницей, что защита спиртовых гидроксилов в моносахариде исключает его самоконденсацию и фиксирует размер цикла. Однако реакция протекает нестереоспецифично и приводит к смеси аномеров. [c.215]

Наибольшее число синтезов полисахаридов выполнено первым путем. Как правило, эти синтезы основываются на поликонденсации свободных сахаров под влиянием кислых агентов, т. е. путем образования гликозидных связей по реакции, аналогичной синтезу гликозидов по Фишеру. Обработка концентрированных водных растворов моносахаридов кислотами (кислотная реверсия) " ° приводит к олигосахаридам и полисахаридам низкого молекулярного веса поликонденсация в твердой фазе в присутствии газообразного хлористого водорода или фосфорной кисло-дает полисахариды с весьма высоким молекулярным весом (до 10 ). Была использована также поликонденсация в неводных средах — в растворе диметилсульфоксида в расплаве сахаров с катионитами и другие приемы. С той же целью применяют термическую поликонденсацию ангидридов гексоз, протекающую с образованием гликозидных связей между моносахаридными звеньями , а также поликонденсацию гликозилфторидов в присутствии пиридина . [c.555]

Реиктив Фишера. В бутыль емкостью 500 мл, закрытую пробкой с двумя трубками, одна из которых почти касается дна бутыли, помещают 158 г пиридина. Короткая трубка соединена с предохранительной трубкой, заполненной хлоридом кальция. Длинную трубку, соединенную гибким резиновым шлангол-i с сифоном, заполняют сернистым ангидридом. Помещают бутыль на весы и взвешивают. Пропускают через пиридин сернистый ангидрид до тех пор, пока привес ие составит 40 0,5 г, затем заменяют резиновую пробку на притертую стек- [c.62]

Наименование пиридазин впервые было предложено для такого циклического соединения Кнорром [1] однако вещество, полученное из этилового эфира а,а -диацетилянтарной кислоты и фенилгидразина, которому он приписал структуру производного пиридазина, в действительности оказалось производным пиррола [2]. Нагреванием фенилгидразона левулиновой кислоты (И) Фишер (3) получил циклический ангидрид (И1), а затем Aje [4] из вещества П1 получил соединения IV и V. [c.88]

Митчел, Хоукинс и Смит [13] предложили метод ацилирова ния, заключающийся в прибавлении в избытке уксусного ангидрида, разложения избытка его водой и определения избыточной воды по Фишеру. Однако такой метод не имеет никаких преимуществ перед прямыми методами ацилирования. [c.427]

Митчел, Хоукинс и Смит [31] предложили определять тре-, тичные амины в смесях следующим образом сначала находят суммарное содержание первичных и вторичных аминов ацетилированием (акваметрическое определение избытка уксусного ангидрида), затем, определив полное содержание оснований, по разности вычисляют содержание третичного амина. Этот метод имеет ряд ограничений. Ароматические амины — настолько слабые основания, что определить общее содержание оснований обычным титрованием нельзя. Кроме того, при наличии в пробе, наряду с аминами, спиртов нельзя определить первичные и вторичные амины ацетилированием. Далее, метод включает не являющуюся необходимой стадию прибавления в избытке воды и определения ее остатка по Фишеру. Было найдено, что прямое определение избыточного ангидрида после ацетилирования титрованием раствором гидроксида натрия дает превосходные результаты. [c.448]