Поверхность катализаторов взаимодействие с серой

Рассмотрение взаимодействия компонентов тяжелого нефтяного сырья с водородом показывает, что все виды гетеросоединений и вое группы углеводородов могут подвергаться глубоким химическим превращениям в процессе каталитической переработки под давлением водорода. При переработке различных видов сырья глубина превращения каждого из компонентов в значительной мере зависит от состава сырья, т. е. от присутствия в зоне реакции других компонентов. Взаимное влияние присутствующих в сырье соединений связано с их различной способностью адсорбироваться на поверхности катализатора. Некоторые соединения, например серо- и азотсодержащие, ароматические углеводороды (особенно конденсированные), обладают повышенной адсорбционной способностью. При этом их устойчивость в условиях реакции и скорость взаимодействия с водородом весьма различны. В результате наиболее устойчивые и медленно реагирующие соединения с повышенной адсорбционной способностью могут блокировать поверхность катализатора и препятствовать превращениям других компонентов сырья. Глубина превращения компонентов сырья и направление основных реакций определяются условиями процесса и видом катализатора. [c.303]

Коксовые отложения на поверхности катализаторов крекинга обычно содержат углерод, водород и серу [3]. Тогда суммарную реакцию взаимодействия коксовых отложений с кислородом воздуха можно описать уравнением [c.152]

Процесс катализа состоит из нескольких последовательно протекающих элементарных актов диффузия молекул азота, кислорода и оксида серы (IV) к катализатору (I), хемосорбции молекул реагентов на поверхности катализатора (II), химического взаимодействия кислорода и оксида серы (IV) на поверхности катализатора с переносом электронов от молекул оксида серы к молекулам кислорода и образованием неустойчивых комплексов (III), десорбции образовавшихся молекул оксида серы (VI) (IV) и диффузии их из пор и с поверхности катализатора в газовую фазу. [c.165]

Поведение других металлов различно. Платина и никель проявляют специфическое взаимодействие некоторых плоскостей своих кристаллов с серой, повышая тем самым как селективность, так и активность (см. разд. 6.2). Подтверждено [16], что это происходит вследствие как реконструкции поверхности катализатора, так и разницы в поверхностной энергии различных кристаллографических плоскостей металла, обладающих низкими индексами Миллера. Считают, что адсорбция небольших количеств НгЗ изменяет энергетический баланс поверхности и приводит к новому равновесному распределению плоскостей с различной каталитической активностью. Такое объяснение имеет важные последствия для тех типов реакций, на которые влияют отравление катализаторов сероводородом или реконструкция поверхности под его действием. Таким образом, этот вид отравления должен влиять в значительно большей степени на такие структурно-чувствительные реакции как гидрогенолиз и изомеризация, чем на такие структурно-нечувствительные реакции как гидрогенизация. [c.150]

Возрастающее значение получения бытового газа и синтез-газа из природного газа, нефти и нефтяных фракций путем термического и каталитического расщепления делает необходимым исследование реакций, протекающих при этих процессах. В настоящей работе описаны опыты по изучению активности различных катализаторов, отложения углерода на их поверхности и чувствительности катализаторов к сере при взаимодействии углеводородов с водяным паром. [c.462]

С этой же целью нами была исследована адсорбция на серии никелевых катализаторов каталитического яда — тиофена [8]. Мы предполагали, ЧТО тиофен может хемосорбироваться на всей покрытой никелем части поверхности катализатора. В результате исследования было показано, что изотермы адсорбции тиофена в основном аналогичны изотермам адсорбции бензола иа соответствующих образцах, но имеют необратимый гистерезис в области малых давлений. Это явление наблюдалось рядом авторов в тех случаях, когда имелась возможность химического взаимодействия паров с поверхностью адсорбента [9]. [c.384]

В промышленном реакторе катализатор контактирует с углеводородами различной молекулярной массы и состава, а также с компонентами, содержащими серу, азот и атомы тяжелых метал- лов. Температура в реакторе обычно составляет 500—600 °С. В процессе крекинга на поверхности катализатора отлагается кокс, который затем выжигается в регенераторе. При транспортировке катализатора из реактора в регенератор осуществляется от-парка углеводородов с поверхности реактора при температуре реакции, после чего катализатор взаимодействует с воздухом и паром в регенераторе. В этом аппарате выжигаются коксовые отложения ( 800°С). Регенерированный катализатор возвращается в реактор и вновь участвует в процессе крекинга. Таким образом, в каждом цикле происходит истирание частиц и воздействие на них углеводородов, атомов тяжелых металлов, водя ного пара, воздуха и высокой температуры. В среднем частицы катализатора выдерживают около 150 тыс. циклов до замены. Перечисленные факторы оказывают существенное влияние как на физические, так и на химические свойства катализатора. Рассмотрим влияние температуры. [c.38]

Сернистые соединения при адсорбции на металлической поверхности вызывают изменения поверхностной энергии катализатора. Если адсорбированные примеси изменяют свободную поверхностную энергию различных кристаллических граней, то это может привести к перестройке поверхностной структуры с образованием кристаллических граней с меньшей свободной поверхностной энергией в присутствии примесей, чем в их отсутствие [371]. Так, под воздействием серы (H2S) происходит перестройка поверхностных граней (111) кубической гранецентрированной решетки платины в грани (100), что сопровождается уменьшением свободной энергии поверхности платины. Показано, что к такому типу отравления чувствительны те реакции, которые чувствительны к изменению структуры контакта. Предложено в зависимости от типа взаимодействия серы с платиной вводить в катализатор для стабилизации поверхностной структуры электронодонорные (если сера действует как акцептор электронов) или электроноакцепторные (когда сера — донор) добавки. Автор полагает, что сера может влиять на направление каталитических реакций за счет взаимодействия с адсорбированными молекулами без поверхностной перекристаллизации. В этом случае необходимо, чтобы концентрация ее на поверхности была близка к монослойному покрытию контакта. [c.144]

Механизмы отравления, сопровождающегося взаимодействием атомов серы с металлической поверхностью, состоят в общих чертах в следующем 1) блокада активных центров поверхности приводит к понижению активности катализатора 2) избирательная блокада активных центров изменяет распределение образующихся продуктов реакции 3) взаимодействие серы с поверхностью может привести к образованию новых каталитических активных центров, что вызывает изменение как активности, так и селективности катализатора. [c.148]

Детальное изучение зависимости активности карбоната стронция в реакции окиси этилена от адсорбции воды на его поверхности проводили Энтелис с сотрудниками (Казанский К. С., Коровина Г. В., Вайншток Б. И., Энтелис С. Г., Изв. АН СССР, Серия хим., 1964, 759). Показано, что существует оптимальная поверхностная концентрация воды, которая соответствует монослою (5 10 молекул/см ). Адсорбция воды имеет в основном физическую природу, что установлено из вида изотерм, теплоты адсорбции и ИК-спектра. Авторы предполагают, что собственно активные центры возникают в ходе периода индукции при взаимодействии воды и мономера на поверхности катализатора. [c.283]

Сравнивая это уравнение с общей схемой кинетических уравнений, ожидаемых в зависимости от природы лимитирующего этапа (табл. 6, стр. 65), Е. Л. Кричевская заключила, что лимитирующим этапом в данном случае является образование трехокиси серы в результате взаимодействия адсорбированной двуокиси серы с атомами кислорода, находящимися на поверхности катализатора. Действительно, если подставить в кинетические уравнения (табл. 6) значения 1=—0,5, /п=0,5 и /г=0,5, то получится уравнение (IV, 10). Не исключено, впрочем, что это уравнение отвечает переходным условиям между случаями, когда каталитический процесс лимитируется адсорбцией кислорода и адсорбцией двуокиси серы. [c.190]

Процесс составляют следующие стадии адсорбция тиофена на поверхности катализатора (дисульфида молибдена), частичное гидрирование молекулы тиофена в результате взаимодействия с атомами водорода, адсорбированными катализатором, разрыв связи углерод—сера и соединение атома серы с атомом металла катализатора, гидрирование адсорбированной серы в сероводород и одновременное образование бутана (или бутена). [c.15]

После обработки цеолита H2S, S или SO2, а затем кислородом увеличивается способность катализатора крекировать н-гексан. Вероятно, это связано с изменением природы каталитически активных центров в осерненном цеолите каталитически активны не апротонные центры, а 50з-радикалы на поверхности [394]. Радикалы серы, возникающие на поверхности при взаимодействии АЬОз, активированного угля, цеолитов с серусодержащей реакционной средой, играют важную роль в механизме и других реакций, например окисления H2S кислородом [411]. [c.73]

Выще показано, что активными в реакции образования тиофена из различных тиоэфиров являются только сульфиды металлов и ряды активности сульфидных катализаторов в этих реакциях одинаковы. Из рис. 89, 92 следует, что активность катализаторов синтеза тиофена из диэтилсульфида, дибутилсульфида, тиофана, бутилмеркаптана также увеличивается с уменьшением энергии связи серы с поверхностью. Для всех реакций значение коэффициента а положительно, это свидетельствует [235] о том, что лимитирующий этап реакций связан с разрывом связи сера — катализатор. Энергии активации указанных реакций образования тиофена из различных соединений близки (табл. 69). Данные позволяют заключить, что механизм образования тиофенов из олефинов, алифатических и циклических тиоэфиров и меркаптанов одинаков. Наиболее трудная стадия — взаимодействие углеводородного фрагмента с серой, находящейся на поверхности катализатора. Восстановление стационарного содержания серы в результате взаимодействия обедненного серой катализатора с сероводородом, а также остальные стадии процесса, такие как распад тиоэфира по —S связям, дегидрирование углеводородных фрагментов и их димеризация или изомеризация, стадии адсорбции и десорбции, происходят значительно быстрее. [c.186]

Непосредственное взаимодействие кислорода с атомом серы тиофена затруднено из-за пониженной донорной способности тиофена и обусловленной этим слабой активации атома серы на поверхности катализатора. Если же все-таки кислород присоединится к атому серы тиофена и получится сульфоксид или сульфон, то может нарушиться ароматическое сопряжение и образующиеся диеновые соединения, очень реакционноспособные, либо легко полимеризуются, либо подвергнутся глубокому деструктивному окислению. Глубокое окисление может быть и потому, что разрыв ароматического сопряжения произошел при начальном акте хемосорбции (одной, двумя, четырьмя точками ). Менее вероятно прямое присоединение атомов кислорода к двойным связям тиофенового кольца, так как известно, что в ароматических системах этот процесс очень затруднен, хотя в определенных условиях и возможен. [c.251]

Сульфоксиды и сульфоны, хемосорбируясь с участием атомов серы, кислорода или углерода (см. гл. 2) на поверхности твердого катализатора, активируются [247], благодаря чему происходит их взаимодействие с кислородом. Возможные направления реакций даны на схеме 17. Сульфоксиды с активированным вследствие координационного взаимодействия атомом серы или кислорода могут присоединять еще один атом кислорода, превращаясь в сульфоны. Активация сульфоксидов и сулЬ фонов за счет образования связей с участием атомов кислорода этих соединений или же связи а-атома углерода с поверхностью катализатора неизбежно в присутствии активированного кислорода должна привести к глубокому деструктивному окислению. В качестве катализаторов этих реакций можно использовать окислы металлов. [c.254]

Менее изучено отравление контактов в реакциях с участием водорода. На металлической поверхности, полностью насыщенной атомами серы, не адсорбируются СО и Н2. Однако углеводороды ненасыщенного характера типа СбНб или С2Н2 адсорбируются и на чистой и на отравленной поверхности катализаторов. Элементарная сера действует более эффективно, чем НгЗ и ЗОг, особенно в гидрогенолизе, по сравнению с реакциями гидрирования. В частности, сильная химическая связь, образуемая с серой, ослабляет взаимодействие платины с другими адсорбатами и может препятствовать диссоциации или крекингу углеводородов. [c.149]

При изучении группы катализаторов Р1 на алюмосиликате и N1 на А12О3 были определены общая поверхность катализатора, поверхность, занятая металлами, и средний размер кристаллитов. На основании этих данных вычислено расстояние между активными центрами платины, которое оказалось равным примерно 1500 А. Между тем расстояние между кислотными центрами составляет только 10 А. Следовательно, металлические активные центры окружены кислотными. В опытах наблюдалась прямолинейная корреляция между константой скорости гидрокрекинга и величиной поверхности, занятой платиной. Был сделан вывод что роль платины — предотвращение (за счет гидрирования) закоксовывания кислотных центров. Активные центры платины могут защитить только близлежащие кислотные центры, поэтому скорость гидрокрекинга коррелирует с величиной поверхности платины, а не с суммарной поверхностью катализатора. В случае никелевых катализаторов картина осложняется взаимодействием никеля с окисью алюминия и с серой сырья. Но защита кислотных центров — не главная функция гидрирующих центров, основной их ролью является облегчение образования карбониевых ионов (см. стр. 121), т. е. образование олефинов. На гидрирующих центрах, по мнению некоторых [c.126]

Сера. Отравление никелевого катализатора серой обусловлено хи №1чес1ши взаимодействием серы с активной никелевой поверхностью [c.42]

Изобразительный материал телепередач выигрывает за счет возможностей использования в нем кинофрагментов, мультипликаций, натурных съемок и фотографий (телепередачи Производство алюминия , Производство серной кислоты , Растворы и др.). Как правило, используемые кинофрагменты идут в эфир без фонограммы и ведущий свободно их комментирует. Это создает известную свободу действий ведущего и устраняет опасность перегрузки наглядным материалом. При необходимости можно в любом месте закончить демонстрацию и перейти к дальнейшему изложению. Мультипликации и кинокадры используют главным образом при объяснении а) внутренних устройств аппаратов (печь для сжигания серы, контактный аппарат, абсорберы, электролизеры и пр.) б) механизма протекания химических процессов (полимеризация этилена методом высокого и низкого давления, взаимодействие оксида серы (IV) с кислородом на поверхности катализатора и пр.) в) растворения веществ. [c.52]

При гетерогенном катализе обычно каталитическим действием обладает не вся поверхность катализатора, а лишь ее незначительная часть, так называемые активные центры. В пользу этого говорят следующие факты. Есть вещества, известные под названием каталитически.х ядов, которые, попадая на поверхность катализатора, отравляют его, т. е. выводят из строя. Например, платиновые катализаторы отравляются соеди-непнями мышьяка, селена, те.члура. Соединения серы отравляют катализатор для синтеза аммиака. Отравление катализатора вызывается очень небольшим количеством каталитического ила, достаточным для адсорбции или химического взаимодействия лишь на небольшой части его поверхности. Следовательно, активной в отношении катализа является лишь часть поверхности катализатора. [c.52]

Изменение относительной избирательности при взаимодействиях. Во многих случаях, когда один и тот же катализатор ведет несколько разнородных процессов, то или другое воздействие (введение яда, изменение состава) приводит к весьма избирательному изменению активности. Так, по данным Ринеккера [125], максимум при гидрировании бензола достигается при 22% N1, а для восстановления карбонильной группы в ацетоне при 11 % N1 на N1 — MgO- мeшaнныx катализаторах. Максимумы активности при разных заполнениях платиной силикагеля получены и нами со Стрельниковой [41] при гидрировании и разложении перекиси на одной и той же серии катализаторов. Сокольский [126] показал, что отравление бензилмеркаптаном никелевого катализатора, практически полностью подавляя гидрирование двойной связи, не снижает активности по восстановлению карбонильной группы в коричном альдегиде. Число подобных примеров легко может быть увеличено. Все они показывают, что на поверхности существует по крайней мере две совокупности АКЦ и в каждом данном процессе не может быть активной вся поверхность катализатора. [c.92]

В ряде случаев удельная каталитическая активность катализатора почти не меняется при значительном изменении величины поверхности катализатора и условий его приготовления. Так, например, платина на силикагеле и платиновая проволока в реакции окисления двуокиси серы при величине поверхности соответственно 3-10 и 20,6 на 1 г платины дают практически совпадающие значения удельной активности. Константы скорости этой реакции равны к = 0,37 и 0,49 10 2 на 1 см" поверхности. В реакции окисления водорода различие в удельной активности более значительно и составляет 14 и 5,5 соответственно. При гидролизе хлорбензола на силикагеле изменение температуры прокаливания катализатора с 525 до 900° С почти не меняет удельную каталитическую активность. Можно привести и ряд других примеров независимости удельной каталитической активности от способа приготовления катализатора. Очевидно, что такое утверждение справедливо лишь для реакций, для которых термохимический адсорбционный потенциал <7о много больше сублимационного члена X ( 39). Таким образом, в этом отношении теория активной кристаллической поверхности является развитием частного положения мультиплетной теории. Вместе с тем-теория активной кристаллической поверхности шире мультиплетной теории, так как включает в рассмотрение механизма реакции не только процессы адсорбции и десорбции, как в мультиплетной теории, но и процесс химического взаимодействия (или поверхностной диффузии). [c.217]

Синергетическая модель [133] исключает взаимодействие активной фазы с носителем, а также химическое связывание промотора с МоЗг. Эффект активации обеспечивается электронными переходами на границе контакта объемных фаз МоЗг и сульфида промотора. В частности, авторы считают, что на невосстановленном сульфиде кобальта или никеля протекает реакция активации Нг, который затем обеспечивает восстановление сульфида молибдена. Вся система находится в состоянии динамического равновесия и сульфиды промотора осуществляют контроль на расстоянии за состоянием и количеством активных центров сульфида молибдена. При этом важным фактором синергического эффекта является наличие сверхстехиомет-рической серы ([132]. В подтверждение этой модели экспериментально обнаружен эффект активации при механическом смешении сульфидов молибдена и кобальта [134], а также изменение энергии связи 3(1 и 2р электронов атомов молибдена и серы с ростом отношения №(Со)/[№(Со)- -Мо] в системе Со—-Мо—3 [135] и присутствие на поверхности катализатора восстановленных частиц [133]. Однако, нет никаких данных о величине поверхности контакта объемных сульфидов и ее влиянии на каталитическую активность. [c.56]

Ванадиевая контактная масса представляет собой пористую основу, на которую нанесено активное комплексное соединение, содержащее пентоксид ванадия. Точные данные о составе веществ, образующихся в ванадиевой контактной массе, отсутствуют. Не установлен полностью также механизм окисления 50г на этом катализаторе. Существует несколько теорий этого сложного процесса. Рассмотрим одну из них, разработанную на основе результатов многочисленных исследований плавкости соединений, составляющих ванадиевую контактную массу, рентгеноструктурного анализа этих соединений и определения активности контактных масс различного состава. Согласно этой теории, активным комплексом в ванадиевой контактной массе является соединение оксида с пиросульфатом калия УгОз-КзЗгО , которое при температуре процесса (выше 380°С) находится в виде расплава на поверхности пористого носителя. Диоксид серы и кислород, сорбируемые поверхностью катализатора и растворенные в расплаве, взаимодействуют с пентоксидом ванадия [c.144]

Обозначим через ро,, рво , Рзо парциальные давления соответствующих компонентов, через 6о , бзо,, бзоз—Доли поверхности катализатора, занятые соответственно кислородом, двуокисью и трехокисью серы. В случае окисных катализаторов при расчете поверхностной концентрации кислорода 0о, следует учиты вать лишь тот кислород, который может вступать в химическое взаимодействие с двуокисью серы. [c.62]

Общее кинетическое уравнение для окисления двуокиси серы на платине предложили также Уихара и Ватсон . Они предположили, что наиболее медленным этапом является взаимодействие адсорбированных молекул двуокиси серы с атомами кислорода. Предполагая, что поверхность катализатора однородна, силы отталкивания между адсорбированными молекулами отсутствуют [c.105]

НО, ДО образования двух диастереомерных переходных состояний. Таким образом, дифференциация энантиофасных сторон двойной связи происходит при подходе прохиральной молекулы к поверхности катализатора путем ее ориентации в результате взаимодействия с молекулой модификатора, находящегося на поверхности катализатора и придающего ему энан-тиофасные дифференцирующие свойства . Эта точка зрения основывается на предположении авторов, что процесс дифференциации , т. е. возникновение хиральности в продукте, никак не связан с самой химической реакцией. Подтверждение этому авторы находят в весьма ограниченном полученном ими экспериментальном материале по энантиоселективному гидрированию метилацетоацетата на никелевом скелетном катализаторе, предварительно модифицированном оптически активными комплексообразующими соединениями (аминокислоты, оксикислоты). В нескольких сериях опытов они не наблюдали связи между оптической чистотой образующегося метил-р-оксибутирата и начальной скоростью реакции. Однако это наблюдение не было достаточно надежно подтверждено и противоречило многочисленным данным других авторов, установивших существование антибатной зависимости между общей скоростью процесса и скоростью образования избытка энантиомера. Такая закономерность прослеживается и на материале органических реакций (Саркар, Прелог, Працеюс) и следует из того, что пространственные затруднения уменьшают общую скорость реакции, но увеличивают пространственную Направленность реакции, так как стерические препятствия при ААН ФО способствуют образованию предпочтительного диастереомерного переходного состояния, приводящего к образованию одного из энантиомеров. Тем не менее в основном собственный эксперимент послужил авторам основанием для развития такого теоретического подхода к классификации асимметрических реакций. [c.7]

Двуокись серы очищают от пыли, пропуская через электрофильтр, промывают и высушивают, пропуская в промывных бащнях через разбавленную и концентрированную серную кислоту. Пыль и примеси ртути, фосфора и мышьяка, оседая на поверхности катализатора, снижают его активность, отравляют его и забивают промежутки между зернами катализатора, что препятствует движению газа через слой катализатора. Если на контакт поступает влажный газ, то серная кислота образуется непосредственно в контактном аппарате. Серная кислота, взаимодействуя с компонентами, входящими в состав ванадиевого ката.вдзатора, переводит их в сульфаты, вследствие чего теряет активность и механическую прочность. Очищенная и осуше1И1ая газовая смесь двуокиси серы и кислорода воздуха [c.277]

Присоединение протона к атому серы тиофена затруднено. Вследствие повышенной электронной плотности у а-атомов углерода тиофенового. кольца протон, находящийся на поверхности катализатора, может присоединяться к а-атому углерода, образуя поверхностный комплекс, аналогичный существующему в ряду алкилбензолов. Подобный комплекс, вероятно, может возникать в результате взаимодействия атомов углерода тиофена и с анротонным центром поверхности катализатора. Эти комплексы в определенных условиях нестойки и, распадаясь, приводят к появлению на поверхности различных хемосорбированных форм. Гомологи тиофена кроме приведенных форм могут также образовывать на поверхности катализатора дополнительные связи с участием алкильных и алкенильных групп. Можно предположить, что в этих случаях, так же как и при хемосорбции ароматических углеводородов, алкильный радикал сильнее возбуждается, чем тиофеновое кольцо. [c.33]

При адсорбции тиоэфира в инертной атмосфере на катализаторе, свободном от хемосорбированного водорода, могут появиться насыщенные углеводородные формы, так как возможно самогидрирование за счет водорода, образующегося при диссоциативной адсорбции тиоэфира. Этот процесс еще более вероятен, если катализатор предварительно насыщен водородом. В случае адсорбции тиоэфира на окислах металлов можно ожидать взаимодействия хемосорбированных форм с поверхностным кислородом. Аналогичная ситуация возможна и при хемосорбции тиоэфиров на металлах, окислах и сульфидах, когда образовавшиеся при диссоциативной адсорбции углеводородные осколки взаимодействуют с поверхностными атомами серы этот процесс вероятен при повышенной температуре. Если на поверхности катализатора имеются протоны, то при контакте тиоэфира с таким кислым катализатором возможно протонирование тиоэфира по атому серы с образованием струк- [c.37]

В сульфоксидах и особенно сульфонах а-атомы водорода очень подвижны, поэтому возможно образование хемосорбированных форм с участием а-С и ос-Н. Эти формы нестойки и должны распадаться с образованием в конечном итоге углеводородных фрагментов и S0- н S02-rpynn, также связанных с поверхностью. Для сульфоксидов и сульфонов еще более, чем для тиоэфиров, вероятна многоточечная адсорбция, приводящая к распаду исходной молекулы. При высокотемпературной адсорбции сульфоксидов и сульфонов следует учесть также возможность их термического распада вне контакта с катализатором. Образующиеся при этом осколки могут затем хемосорбироваться на поверхности катализатора, часть из них может дегидрироваться или насыщаться водородом, образующимся при крекинге, а также взаимодействовать с другими поверхностными атомами, например подвижными атомами кислорода, серы, приводя к образованию дополнительных поверхностных форм. [c.58]

Если исходным углеводородом служит не бутилен, а этилен, то этапу взаимодействия с серой должно предшествовать не только дегидрирование этилена, но и его димеризация. В случае же использования ацетилена для возникновения группировки, способной циклизо-ваться в тиофен, требуется протекание только реакции димеризации ацетилена. Далее механизм образования тиофена не должен отличаться от предложенного для бутилена. В согласии с развиваемыми представлениями находятся данные работы [574], в которой установлено, что в присутствии АЬОз наблюдается нулевой порядок по H2S реакции синтеза тиофена из ацетилена и HjS образование тиофена возможно также в отсутствие HsS за счет взаимодействия димеров ацетилена с серой, находящейся на поверхности катализатора. [c.185]

В ряде случаев лучшим оказывается катализатор, состояпщй не из одного, а из нескольких веществ, например промышленный синтез метанола проводится при участии катализатора, в состав которого входят окислы цинка и хрома. Активность и избирательность катализатора часто изменяются при введении в его состав незначительных количеств (десятые доли процента, один-два процента) некоторых веществ. Так, активность пятиокиси ванадия при контактном окислении двуокиси серы повышается в сотни раз при добавлении к ней небольшого количества щелочи. Промышленный железный катализатор синтеза аммиака содержит в качестве таких добавок от 1 до 2% окиси алюминия и окиси калия. Он значительно активнее и устойчивее, чем чистое железо. Эти добавки называются промоторами. Причины действия промоторов различны. Промоторы способствуют увеличению и сохранению числа активных центров на единицу поверхности катализатора. Они могут образовывать с основным компонентом соединения высокой активности, образовывать высокоразвитую поверхность, препятствовать перестройке поверхности при нагревании. Часто для лучшего использования катализатора его наносят на асбест, силикагель, активную пористую окись алюминия, активный уголь и другие материалы. Они называются носителями. В ряде случаев носители действуют подобно промоторам,— они повышают активность катализатора вследствие химического взаимодействия с основным веществом и содействуют образованию и сохранению структуры. [c.78]